Хлор ( @ , @ ) диоксипропилаты гетероциклических оснований в качестве полупродуктов в синтезе полиметиновых красителей для кинофотоматериалов

 

Хлор (/}, 2) диоксипропиладл гетероциклических оснований формулы где У- этилиминогруппа; В-|- атом брома;. атом брома или хлора; В,- атом водорода; или У- этилиминогруппа; Б-(- атом хлора; 2- цианогруппа; Bj- атом водорода; или У- атом серы; В,В,- атом водорода; 2- атом водорода или метоксигруппа; или у. атом серы; BI атом водорода; (Л радикалы Вл и В ,совместно - группа атомов, дополняющая бензольное кольцо или тиофеновое кольцо с

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И.

3С50 С 07 D 235/08; С 07 D 277/64;, С 07 D 277/84, С 07 D 495/04;

С 07 D 513/;64.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

Ю .I „ :., 1 °

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1 "-,...

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ где У

В1

В7

3 или у

В1

В2

3 э тилимино группа; атом брома;, атом брома нли хлора; атом водорода; этилиминогруппа; атом хлора; цианогруппа; атом водорода; у

В1 ВЗ

2 атом серы, атом водорода;. атом водорода или метоксигруппа; -СН, С1

В2 в сн;сн- сн — он

ОК (21) 3517613/23-04 (22) 01. 12.82 (46) 30. 03. 84. Бюл. N- 12 (72) Г.П. Шумеляк и 3.И. Москаленко (71) Шосткинский филиал Всесоюзного. государственного ордена Трудового

Красного Знамени научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промьппленности (53) 547.785.5 789.6.03(088.8) (56) 1. Патент ЧССР Ф 125500, кл. 57 Ъ 18/12, опублик. 1967. (54) ХЛОР (P, p ) ДИОКСИПРОПИЛАТЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТОВ В СИНТЕЗЕ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ. (57) Хлор (p, 3 ) диоксипропилаты гетероциклических оснований формулы в, У вЂ” атом серы;

В1 — атом водорода; радикалыВ и

В сов3 местно — группа атомов, дополняющая бензольное кольцо или тиофеновое кольцо с (3,2-e) конденсацией, в качестве полупродуктов в синтезе полиметиновых красителей для кннофотоматериалов.

1082786

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к новым производным гетероциклических оснований с (f3, р )-диоксипропильными группами у атомов азота общей формулы

20 зтилиминогруппа; атом хлора; цианогруппа; атом водорода;

30 у

В1 радикалыВ и

В сов3 местно атом серы; атом водорода; группа атомов, дополняю- 35 щая бензольное кольцо или тиофеновое копьцо с (3,2 — е) конденсацией, в качестве полупродуктов в синтезе полиметиновых красителей для кинофЬто40 материалов. Известны четвертичные соли азотсодержащих гетероциклических оснований формулы

45 (ХТ) г В

В где R — алкил

1

R — алкил или оксиалкил;

Z — атом серы или кислорода, которые используют для синтеза полиметиновых красителей Г1 ).

Однако полиметиновые красители, полученные на основе соединений формулы (11), недостаточно компонентоустойчивы, обладают слабой растворигде У

В„

В

В„ или у

В1

В в„ или у

В„,В

В2

)-сн, с

В СН вЂ” СН- СЫ вЂ” ОН (Ij

2 2 у

ОН этилиминогруппа; атом брома; атом брома или хлора; атом водорода; атом серы; атом водорода; атом водорода или метоксигруппа; мостью н этиловом спирте, что затрудняет введение их в эмульсионные слои, а также недостаточно светочувствительны.

Цель изобретения — повышение светочувствительности и растворимости в этаноле полиметиновых красителей.

Указанная цель достигается тем, что соединения формулы (1) применяют в качестве полупродуктов в синтезе полиметиновых красителей для кинофотоматериалов.

Хлор (P, y) диоксипропилаты гетероциклических оснований формулы (1) получают при нагревании соответствующего азотносодержащего гетероциклического основания с с -монохлоргидрином глицерина при 130-135 С.

Пример 1. Хлор (P,ó) диоксипропилат 1-этил-2-метил-5, 6-дибромбензимидазола. Смесь 1,6 r (0,005 r-моль) 1-этил-2-метил-5,6-дибромбензимидазола и 2,2 г (0,02 r-моль) К -монохлоргидрина глицерина нагревают 15 ч на масляной бане при 130-135 .С. После охлаждения реакционную массу тщательно расти. рают с абсолютным эфиром, отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе.

Выход 1,4 r (66,6%), температура плавления 200-202 С. После кипячения с ацетоном температура плавления

203-205 С.

Найдено,%: N 6,45; 6,37

С Ц, Вг С1И О

Вйчйслено,%: N 6,53

Пример 2. Хлор, (p, y) диоксипропилат 1-этил-2-метил 5-хлор-б-бромбензимидазола.

Смесь 1,35 г (0,005 г-моль) 1-этил-2-метил-5-хлор-6-бромбензимид" азола и 2,2 r (0,02 г-моль) о -мон6хлоргидрина глицерина нагревают 16 ч на масляной бане при 130-135ОС и обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 1,3 г (81,3%) хлор (p, y) диоксипропилата 1-этил-2-метил-5-

-хлор-6-бромбензимидазола с температурой плавления 217-219 С.

Найдено,%: N 7, 18; 7, 19

С Н ВгС1 Н О

Вычислено,%: N 7,29.

Пример 3. Хлор ((3, у ) диоксипропилат 1-этил-2-метил-5-циан-б-хлорбензимидазола.

Смесь 1, 1 г (0,005 г-моль) 1-этил-2-метил-5-циан-6-хлорбензимидазола и 2,2 r (0,02 г-моль) ф(-моноИНИИПИ 3 з1670 23 Тираж410 Подписное

Флллал ППП Плталт, г.

Уагорад, ул.Проектная,4 з 1082 хлоргидрина глицерина нагревают 16 ч на масляной бане при 130-135 С и обрабатывают аналогично примеру 1.

Получают 1,4 г (84,87) хлор (p, р ) диоксипропилата 1-этил-2-метил-5-циан-6-хлорбензимидазола с температурой плавления 208-210 С.

Найдено,X: N 12,58; 12,62;

Cl 27,41; 27,62

14 1

1417 2 9

Вйчислено,7.: N 12,72; Cl 27,5"1

Пример 4. Хлор (p, j") диоксипропилат 2-метилбензтиазола.

Смесь 1,9 r (0,01 г-моль) 2-метилбензтиазола и 4,4 r (0,04 г-моль) 15

o(, — монохлоргидрина глицерина нагревают 20 ч на масляной бане при 130о

135 С. После многократного растирания с эфиром и охлаждения затвердев-. ший продукт отфильтровывают и высу- 20 шивают. Получают 1,3 r (507) хлор ((b, у ) диоксипропилата 2-метилбенэтиазола с температурой плавления

205-207оС (из спирта).

Найдено,X: М 5,50; 5,51; Cl 13,81; 25

13,86; S 12,01; 12,13

СЫО Б

Вь|чйслено,7: N 5,39; Cl 13,65;

S12,,34 ° р ер5. Х р(P 3) сипропилат 2-метил-5-метоксибензтиаэола.

Смесь 1,8 r (0,01 r-моль) 2-метил-5"метоксибензтиазола и 4,4 г (0,04 г-моль) oL -монохлоргидрина глицерина нагревают 15 ч при 130-135 С

35 и обрабатывают аналогично примеру 4.

Получают 1,6 г (57,17) хлор (8,у ) диоксипропилата 2-метил-5-метоксибенз" тиазола с температурой плавления

232-234 С;

Найдено,X: N 4,88; 4,90; Cl 12,54;

12,34; S 10,73, 10,87

С2Н С1ЯО Б

Вйчйслено,X: N 4,&3; Сl 12,23;

S 11,06

Пример 6. Хлор (р, у) диоксипропилат 2-метил-нафто-(3,4-й1тиазола.

Смесь 2 г (О 01 г-моль) 2-метилл 50

-нафто(3,4-6)тиазола и 4,4 г (0,04 г-моль) ц(, -монохлоргидрина глицерина нагревают 15 ч. Реакционную массу растирают с абсолютным эфиром и оставляют в холодильнике. Затвер55 девший продукт отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают. После двукратного кипячения с ацетоном получают 1,9 г (63,37.) хлор (P, g) диоксипропилата 2-метил-нафто- 3,4-dJтиазола с температурой плавления

222-224 C.

Найдено,7.: N 4,32; 4,40; Cl 11,24;

11,37; S 10,08; 10,28

Вычислено,X: N 4,52; Сl 11,43;

S 10,34

Пример 7. Хлор ((3, у) диоксипропилат 2-метилтиено 3,2-е бензтиазола.

Смесь 1 г (0,005 г-моль) 2-метилтиено(3,2-е)бензтиазола и 2,2 г (0,02 г-моль) о(, -монохлоргидрина глицерина нагревают 20 ч на масляной бане при 130 С и обрабатывают аналоо гично примеру 6. Получают 1, 1 r (67,37) хлор (p, g) диоксипропилата

2-метилтиено(3,2-е)бензтиазола с температурой плавления 215-217 С.

Найдено,7: N 4,60; 4,70; Cl 11,32;

11,44; S 20,05; 20,35

С Н C1NO S

Вычйслено,f : N 4,44; Cl 11,23;

Н 20,30

Хлор (р, у) диоксипропилаты гетероциклических оснований являются новыми соединениями, получаемыми с использованием доступного сырья, с достаточно высокими выходами (50-80X) что позволяет использовать их как исходные продукты для синтеза полиметиновых сенсибилизирующих красителей.

На основе соединений формулы (I) получают полиметиновые красители, cdдержащие у атомов азота гетероциклов (ф, э )-диоксипропильные группы, которые по сравнению с применяемыми в производстве кинофотоматериалов красителями с оксиалкильными и алкильными группами значительно лучше растворимы в спиртах, что позволяет вводить в эмульсию минимальное количество растворителя, тем самым оказывая благоприятное влияние на фотографи- ческие параметры соответствующих слоев, и обуславливают более высокий уровень светочувствительности слоев при невысокой плотности вуали, что является необходимым условием при создании новых высокоэффективных цветных и черно-белых кинофотоматериалов.