Способ гидрирования фракции @ - @ пиробензина

 

СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ ФРАКЦИИ С j -Cg ПИРОБЕНЗИНА на первой ступени на алюмопалладиевом катализаторе при температуре 80-180 С в присутствии водорода с частичной рециркуляцией продуктов гидрирования на смешение с исходным сьфьем, разделением продуктов гидрирования на фракции С-, и Сд и последуюпщм гидрированием на 2-й ступени фракции на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе, отличающийся тем, что, целью снижения отложений кокса на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе, фракцию i Со в количестве от 0,1 до 1,0 мас.% ,рециркулируют на первую ступень (Л гидрирования. С .4N У I Cff-Cs 00 СП 4 00 т: f

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„,АО87548

3(50 С 10 С 65 06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTMA

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I )

1 (21) 3464348/23-04 (22) 05.07.82 (46) 23.04.84. Бюл. Р 15 (72) С.В.Трифонов, А.И.Митрофанов, И.Х.Мухитов, Б.А.Григорович, Е.И.Галеева, А.Г.Лиакумович, В.А.Ичаев и Е.Е.Лобанова (53) 665.658.2(088.8) (56) 1. Патент СССР Ф 429594, кл. С 10 G 65/04, 1974.

2. Авторское свидетельство СССР

Ф 834108, кл. С 10 G 65/06, 1981.

З.Патент США N 3451922, кл. 208-57, 1969.

4. Инструкция по эксплуатации, обслуживанию и ремонту оборудования установок этилена. Проект фирмы

Луммус, альбом М2 (07), поэ. В-001 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ ФРАКЦИИ С -С9 ПИРОБЕНЗИНА на первой ступени на алюмопалладиевом катализаторе при температуре 80-180 С в присутствии водорода с частичной рециркуляцией продуктов гидрирования на смешение с исходным сырьем, разделением продуктов гидрирования на фракции С, Сь-С и С и последующим гидрированием на 2-й ступени фракции С6-С на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе, о т л и ч а юшийся тем, что, целью снижения отложений кокса на алюмо-кобальт"молибденовом катализаторе, фракцию

С в количестве от О, 1 до 1,0 мас.7. ,рециркулируют на первую ступень. гидрирования.

1087548

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к способу переработки жидких продуктов пиролиза, и может быть использовано для производства ароматических углеводородов.

Известен способ гидроочистки от непредельных соединений углеводородной фракции С -С,, выделенной из бензина пиролиза или крекинга 1 . 10

Недостатком указанного способа является то, что гидрированию подвергают всю пиролизную фракцию без промежуточного выделения фракций

С, С6-С, С . Кроме того, объем 15 водорода, необходимого для гидрирования пиробензина, составляет 200

1500 нм /м .

Известен способ гидроочистки от непредельных соединений жидких про- 20 дуктов пиролиза углеводородного сырья, по которому исходное сырье нагревают в присутствии ингибитора полимеризации — фенольной фракции, выделенной из сточных вод процесса 25 полукоксования углей. Этот способ предполагает увеличение эффективности процесса гидрирования, так как ингибитор препятствует образованию на катализаторе полимерных отложе- gp ний (? ).

Недостатком данного способа является необходимость введения ингибитора термополимеризации, который является дефицитным и дорогим, а также может загрязнять товарный продукт.

Известен способ гидрирования пиробензина, включающий его разделение на фракции С и С, гидрирование фракции С на алюмопалладиевом ката40

6 лизаторе в присутствии водорода при

93-204 С, давлении 1,4-8,5 МПа и объемной скорости подачи сырья 1

1Оч ", гидрирование суммарного потока на алюмо-никель-молибденовом ка45 тализаторе при 315-427 С и гидрировании гидрогенизата на алюмопалладиевом катализаторе при 143-288 С и о объемной скорости подачи сырья 5

20 ч " с последующим разделением продуктов на фракции С>, С -С> и С> и рециклом части фракции С9 на первую стадию гидрирования для стабилизации пиролизного березина (3 ).

Недостатком этого способа являет- 55 ся то, что фракция С> направляется на первую стадию гидрирования после ,того, как она прогидрировалась от олефинов на второй стадии, что не позволяет улучшить качество фракции

С6-С,поступающей на вторую стацию, Наиболее близким к изобретению является способ, согласно которому фракцию C5-Cg пиробензина подвергают гидрированию на первой ступени на алюмопалладиевом катализаторе при

80-180 С в присутствии водорода с частичной рециркуляцией продуктов гидрирования и разделения продуктов гидрирования на фракции С, С -С и

С8 и последующего гидрирования фракции С -С> на второй ступени на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе (4 ).

Недостатком известнбго способа является то, что гидрирование на алюмопалладиевом катализаторе не позволяет полностью освободиться от реакционноспособных диенов, особенно метилциклопентадиена, который вместе с фракцией С -C< поступает на вторую стадию гидрирования и вызывает интенсивное отложение полимеров на поверхности алюмо-кобальт-молибденового катализатора. Это уменьшает срок службы катализатора и эффективность его работы.

Целью изобретения является сниже— ние отложений кокса на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу гидрирования фракции С -С пиробензина на первой ступени на алюмопалладиевом катализаторе при 80-180 С в прио сутствии водорода с частичной рециркуляцией продуктов гидрирования на смешение с исходным сырьем, разделяют продукты гидрирования по фракС6, С -С 0 H Cg H затем фракцию

С -С поцвергают гидрированию на

2-й ступени на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе„ а фракцию С9 в количестве О, 1-1,0 мас.% рециркулируют на первую ступень гидрирования.

Отличие предлагаемого технического решения заключается в том, что фракцию Cg в количестве О, I — 1,0 мас.% на рецикл подвергают вторичному гидрированию на алюмопалладиевом катализаторе.

Фракция С содержит дициклопентао диен (Т „ 180 С), который после рецикла на 1-й ступени реакции вступает в обменную реакцию с метил3 108 циклопентадиеном (Т 76 С), содержащимся в пиробензине, образуя циклопентадиен (Т„„„ 40,2 С), выделяемый затем с фракцией С, и содимер метилциклопентадиена и циклопентадиена (Т„„д 190 С). При этом содимер остается во фракции С> после отгонки Фракции С -С8.

Благодаря этому можно удалить из фракции С -Ся часть метилциклопентадиена — высокореакционноспособного диена,коксующего катализатор второй стадии гидрирования и тем самым сокращающего срок его службы.

На чертеже представлена принципиальная технологическая схема процесса. фракцию пиробензина С -С подв"ргают гидрированию в реакторе 1 с неподвюкным слоем алюиопалладиевого катализатора. Гидрогинизат направляют в ректификационную колонну 2, в которой вьделяют фракцию С, а остаток направляют в колонну 2.

Часть гидрогенизата первой стадии гидрирования (поток I) подают на смешение с сырьем. В колонне 3 выделяют фракцию С -С|з и подвергают ее гидрированию в реакторе 4 с неподвижныи слоем алюмо-кобаль-молибденовым катализатором. Фракцию С с низа колонны в количестве 0,1 — 1,0 иасХ на общее количество рецикла первой стадии гидрирования направляют на смешение с сырьем (поток 11 ) и подвергают вторичному гидрированию на алюмопалладиевом катализаторе.

Фракция С> содержит дициклопентадиен (Т, „ 180 С), который в условиях гидрирования вступает в обменную реакцию с метилциклопентадиеном (T „ä 76 С), переводя его в содио мерную форму (Т „„190 С) и вьделяя мономер циклопентадиен (Т „и

40,2 С). Циклопентадиен вьделяют в колонне 2 вьделения фракции С5, а фракция С -Ся поступает в реактор

4 второй стадии гидрирования с меньшим содержанием метилциклопентадиена, что снижает отложения кокса на алюмо-кобальт-молибденовом катагизаторе.

В процессе эксплуатации установки двухстадийного гидрирования пиробензина обнаружено, что димеры и содимеры циклопентадиена не гидрируются на алюмопалладиевом катализаторе, а гидрированию, причем не

7548

Количество циклопентадиена во

Фракции С5 и иетилциклопентадиена во фракции Сь-СВ определяют хроматографическим иетодом. Результаты анализа приведены в табл. 2.

П р и и е р 2. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что в рециркулирующий поток реактора первой стадии гидрирования пода55 полному, подвергаются сопряженные диеновые углеводороды.

П р и и е р 1. В качестве сырья используют фракцию С5-С> жидких продуктов пиролиза бензина (фракция

35-198 С) . Процесс ведут на проо иъппленной установке двухстадийного гидрирования пиробензина с промежуточныи вьделениеи фракций С Сь С8

10 С

Первую стадию гидрирования осуществляют в реакторе со стационарным слоем алюиопалладиевого катализатора, работающего на следующих услоt5 виях: температура, С на входе в реактор 80 С, на выходе 180 С; давление 4,7-10 Па; объемная скорость подачи исходной фракции С -С

3 ч ; объемная скорость подачи ре20 циркулирующей гидрированной фракции

18 ч "; соотношение водород : сырье

80 низ (из

Выделение фракций С5, С -СВ, С < осуществляют ректификацией в колой25 нах вьделения. Рабочие условия следующие.

Колонна выделения фракции С . Температура, С: верх 70-73; низ 129

150. Давление 2,6 ° 10 — 2,9 .10> Па.

30 Колонна вьделения фракции С -С|з.

Температура, С: верх 70-77; низ

148-150. Давление 0,63 ° 10 Па.

Вторую стадию гидрирования проводят в реакторе со стационарным слоем

35 алюи о -к об ал ь т-мол иб д е н о во г о к а тализатора. Рабочие условия следующие.

Температура, С: на входе в реактор 343-385, на выходе 357-399. Давление 4,6-10 Па. Объемная скорость б

40 подач Фракции Сб-С8 3 ч-". Соотношение водород: Фр. С -Ся 24 нмз/мз.

В рециркулирующий поток реактора первой стадии гидрирования подают из куба колонны выделения фракции

С6-08 фракцию С в количестве !

0,1 мас.7 на рецикл. В этой фракции содержится 14-15 иас.7 дициклопента.диена.

1087548

Т а б л и ц а

Состав

До подачи фракции С После подачи фракции С

49, У2

26,62

52,6

25,78

СНСН

С НС,Н

С Н„(СН3)

Неароматика

8,00

5,74

5 81

11,20

7,81

П р и м е ч а н и е, Выход бензола увеличивается на 6%.

Таблица 2

Содержание МЦПД во

%+

Фракции С -СЕ,мас.%

1 ржание ЦПД1 во ции СЬ масс.%

Пример

На рецикл

0 1

0,06

3,12

0,5

О, 008

0,7 ют фракцию С в количестве 0,5 мас% на рецикл.

Результаты фракций С и С -C< приведены в табл. 2.

Пример 3, Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что в рециркулирующий поток реактора первой стадии гидрирования подают фракцию С в количестве 0,7 мас. на рецикл.

Результаты анализа фракций С

С -С я приведены в табл, 2.

Пример 4. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что в рециркулирующий поток реактора первой стадии гидрирования подают Фракцию С> в количестве 1 мас.% на рецикл.

Результаты анализа Фракций С

С -С> приведены в табл. 2, Пример 5. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что фракцию С вообще не подают в рециркулирующий поток реактора первой стадии гидрирования. Результаты анализа приведены в табл. 2.

Как видно из табл. 2,количество

5 добавляемой фракции С в реактор пер9 вой стадии гидрирования существеннб влияет на содержание метилциклопентадиена во фракции С6-С, поступающей на сторую стадию гидрирования.

Оптимальным вариантом является пример 3, по которому фракция С подается в количестве 0,7 мас.% на рецикл.

Таким образом, благодаря рециклу фракции С в реактор 1 стадии увеличивается выход бензола на счет увеличения селективности алюмо-кобальт-молибденового катализатора и предотвращения реакций гидрирования бензола в циклогексан.

Состав фракции С -С после вто6 8 рой стадии гидрирования приведен в табл. 1.

1087548

Продолжение таблицы

3,19

0,009

2,83

О, 12

% пи клопе нтадие н;

>" метилциклопентадиен .

М «ю

Заказ 2585123 Тираж 489 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР ло делам иэобретений и открытий

1 1 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб ., д . 4 / 5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель П.Васейко

Редактор Н,Джуган Техред М, Надв Корректор M.лароши

Способ гидрирования фракции @ - @ пиробензина Способ гидрирования фракции @ - @ пиробензина Способ гидрирования фракции @ - @ пиробензина Способ гидрирования фракции @ - @ пиробензина Способ гидрирования фракции @ - @ пиробензина 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к переработке фракции С<SB POS="POST">5</SB> - С<SB POS="POST">9</SB> пиробензина

Изобретение относится к десульфуризации крекированной нафты путем взаимодействия водорода с органическими соединениями серы, присутствующими в подаваемом сырье. Изобретение касается способа гидродесульфуризации крекированной нафты, включающего: подачу крекированной нафты к однопроходной реакционной зоне с неподвижным слоем, содержащей катализатор гидродесульфуризации; извлечение выходящего потока и подачу его в зону сепарации для удаления оттуда H2S и получения очищенного выходящего потока. Осуществляют анализ очищенного выходящего потока для определения температуры кипения, при которой для очищенного выходящего потока проявляется максимальная скорость падения бромного числа на графике зависимости бромного числа от температуры. Очищенный выходящий поток подают в ректификационную колонну для разделения очищенного выходящего потока на легкую фракцию и тяжелую фракцию, имеющую начальную точку кипения по стандарту ASTM D-86, отстоящую в пределах 30°F (17°C) от температуры точки кипения, при которой анализ очищенного выходящего потока показывает максимальную скорость падения бромного числа на графике зависимости бромного числа от температуры. Извлекают легкую и тяжелую фракции и рециркулируют по меньшей мере часть тяжелой фракции к однопроходной реакционной зоне с неподвижным слоем, где отношение рециркулируемой тяжелой фракции к крекированной нафте, подаваемой в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем, находится в диапазоне от примерно 0,25:1 до примерно 10:1. Изобретение также касается других способов гидродесульфуризации потока крекированной нафты. Технический результат - получение гидрообессеренной крекированной нафты, имеющей содержание общей серы менее 10 ppm по массе. 5 н. и 23 з.п. ф-лы, 6 ил., 4 пр.

Изобретение относится к способу получения углеводородных продуктов, включающему: а) приготовление углеводородного потока (С4), который преимущественно содержит разветвленные и неразветвленные углеводороды, каждый содержащий четыре атома углерода. Способ характеризуется тем, что б) извлекают первый и второй парциальные потоки (i-C4, n-С4) из углеводородного потока (С4), причем первый парциальный поток (i-C4) преимущественно содержит разветвленные углеводороды с четырьмя атомами углерода и второй парциальный поток (n-С4) преимущественно содержит неразветвленные углеводороды с четырьмя атомами углерода, и в) проводят паровой крекинг по меньшей мере части первого парциального потока (i-C4) или полученного из него потока при первой, более высокой жесткости крекинга, и по меньшей мере части второго парциального потока (n-С4) или полученного из него потока при второй, более низкой жесткости крекинга, причем первая, более высокая жесткость крекинга приводит к превращению изобутана в первом парциальном потоке, составляющему более 91% и вплоть до 99%, и вторая, более низкая жесткость крекинга приводит к превращению н-бутана во втором парциальном потоке, составляющему менее 92% и более 50%. Использование предлагаемого способа позволяет увеличить количество в продукте высокоценных продуктов. 11 з.п. ф-лы, 2 ил.
Наверх