Производные 1-тиопиранона-4 в качестве экстрагентов палладия и способ их получения

 

. 1.Производные 1-тиопиранона-4 общей формулы II где R - зтил, пропил или бут-ил, в качестве экстрагентов палладия, 2. Способ получения производных 1-тиопиранрна-4 общей формулы i где R - зтил, пропил или бутил, (Л отличающийся тем, что диалкилкетон общей формулы (RCH2)jC О где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом и гидросульфидом калия при молярном соотношении кетон-формаль00 дегид-гидросульфид калия 1:2:1 в со о со водноспиртовой среде при 20-50с в атмосфере азота.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И), с I .;

0 (КСН ) С=О

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3466531/23-04 (22) 14.05.82 (46) 30.04.84. Бюл. У 16 (72) В.И. Дронов, P.Ô. Нигматуллина, Л.Г. Фазрахманова, И.Х. Махмутова, P.À. Хисамутдинов, Л.М. Халилов, Ю.Е. Никитин и А.Г. Толстиков (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (53) 547.818 (088,8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

У 509594, кл. С 07 D 335/02, опубл. 1976 ..

2. Traverso С. Pyrones and derivatives — "Ann. Chim" (Rome) 45, 657, 1955.

3. Авторское свидетельство СССР

В 327817, кл. С 07 D 338/02,опублик. 1976.

4. Чижиков Д.М. и др. Экстракция палладия из хлоридных растворов сероорганическими соединениями.

"Изв. СО АН СССР. Сер. Химия", 1970,,вып. 4 с. 120. е (54) ПРОИЗВОДНЫЕ 1-THOIIHPAHOHA-4 В

КАЧЕСТВЕ ЭКСТРАГЕНТОВ ПАЛЛАДИЯ И

СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ.

3(5D С 07 D 335/02 : В Ol 9 11 04 (57)-. 1. Производные 1-тиопиранона-4 общей формулы где R — этил, пропил или бутил, в качестве экстрагентов палладия.

2. Способ получения производных

1-тиопиранона-4 общей формулы 0 где R — этил, пропил или бутил, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что диалкилкетон общей формулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом и гидросульфидом калия при молярном соотношении кетон-формальдегид-гидросульфид калия 1:2: 1 в водноспиртовой среде при 20-50 С

О в атмосфере азота.

1089091

О

25

Изобретение относится к способам получения производных 1"тиопиранона-4, обладающим свойствами экстрагентов палладия, и может найти применение при экстракции палладия из солянокислых растворов.

Известны 2,6-диарилпроизводные

1-тиопиранона-4 общей формулы

О

If

В g 32

f где К = R — фенил метокси- или ди1 f5 метоксифенил, и способ нх получения, заключающийся в том, что соответствующий диарилиденацетон насыщают сероводородом в кипящем диоксане в присутствии ацетата натрия (1) .

Известны 2,6-диалкилпроизводные

1-тиопиранона-4 и где R и R — различные и являются водородом или алкилом, и способ их получения, заключающийся в том, что соответствующие .Й -ди - у г галогенкетоны обрабатывают сульфидом натрия f2) .

Однако практические свойства этих известных структурных аналогов не

35 описаны.

Известно применение дигексилсульфнда (3) и диоктнлсульфнда (4J в качестве экстрагентов палладия. 40

Цель изобретения — получение суль, фидов, обладающих более высокой экстрагирующей способностью в качестве экстрагентов палладия.

Поставленная цель достигается 45 тем, что применяют производные 1-тио- пиранона-4 (RCH ) =0 где R имеет укаэанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом и гидросульфидом калия при молярном соотношении кетон-формальдегид-гидросульфид калия f:2:1 в водноспиртовой среде при 20-50 С в атмосфере азота.

Пример 1. К раствору 14 4 г (0,2 моль) гидросульфида калия в 150 мл метанола приливают 37 мп (О, 4 моль) 307.-ного раствора формальдегида, добавляют по каплям раствор

28,4 мп (0,2 моль) дипропилкетона в 200 мп спирта. Смесь нагревают при

50 С в атмосфере азота в течение

20 ч (8-9 ч в сутки), охлаждают, разбавляют 300 мп воды, насыщают хлористым натрием, экстрагируют дважды по 200 мл эфира, эфирный экстракт промывают 100 мл насыщенного раствора хлористого натрия, сушат безводным сульфатом магния, отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 17,5 г (51X), 3,5-диэтилтетрагидро-f-тиопиранона-4 с т.кип. 104-105 С (4 мм рт.ст.), n > 1,4962", d 1 1,0143,МК 49,55 (вычислено 49,64) .

Найдено,X: С 62,99," Н 9,43;

$18,67. gH, 0$

Вычислено,X: С 62,78, Н 9,30,.

S 18,60.Пример 2. Аналогично примеру 1 из дибутилкетона получают (60X) 3,5-дипропилтетрагидро-1-тиопиранона-4 с т.кип. 124-125 С (4 мм рт.ст.), пф 1,4920,d q 0,9904, ИКр 58,58 (вычислено 58,88).

Найдено,X: С 65,82, H f0,02;

$15,84.

С11 Н2о0$

Вычислено,X: С 66,00 Н 10,00

$16,00

YY" где R — этил, пропил или бутил, в качестве экстрагентов палладин. 55

Способ получения этих производных заключается в том. что диалкилкетон общей формулы

Пример 3. Аналогично примеру 1 из диамийкетона получают (55X)

3,5-дибутилтетрагидро-1-тиопиранона-4 с т.кип. 150-151 С (3 мм рт.ст.), о и z o f 4875, de

Найдено, X С 68,06, Н 10,68, S 14,30

С13 Н 240$

Вычислено,X: С 68,41, Н 10,52;

S 14,03

Концентра. ция

Соединения

1,45

Дигекснлсульфид

Диоктилсульфид

0,1

3,5-Диэтилтетрагидро-1-тиопиранон-4

15

3,5-Дипропилтехпрагидро-1-тиопиран-4

5,0

3, 5-Дибутилтетрагидро-1-тиопиранон-4

3,2

Составитель А. Орлов

Редактор Л. Пчелинская Техред А. Кикемеэшй Корректор С. Шекмар

Заказ 2863/21

Тирак 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Уагород, ул. Проектная,4

3 108909

tl р и м е р 4. К раствору 14,4 г (0,2 моль) гидросульфида калия, в

155 мл метанола приливают 37 мл (0,4 моль) ЗОЖ-ного раствора формальдегида, добавляют по каплям раствор 5

34,6 мл (0,2 моль) дибутилкетона в 200 мп.спирта и смесь оставляют при комнатной температуре на 5 сут.

Выделение продукта реакции проводят аналогично примеру 1. Получают"

16,5 r (41X) 3,5-дипропилтетрагидро-1-тиопиранона-4 по примеру 2.

Для испытания предлагаемых соединений в качестве зкстрагентов палладия готовят 0,01 моль/л раство ры в Ме1а -ксилоле. Растворы палладия (0,0020 M) готовят растворением точной навески металла s царской водке и,дальнейшим переводом в

0,5 моль/л солянокислые растворы.

Концентрацию металла определяют на атомно-абсОрбционном спектрофото:метре "Hitachi-508". Экстракцию про-. водят в термостатированных делительных воронках при 25,0 С, время о перемешивания 20 мин, соотношение фаз 1:1.

Результаты приведены в таблице.

Разделение.фаз практически мгновенное.