Катализатор для стереоспецифической полимеризации пропилена и способ его получения

 

1. Катализатор для стереоспецифической полимеризации пропилена, содержащий четыреххлористый титан и электронодонорное соединение на носителе, содержащем продукт состава MgCl₂·Q, где Q - полимерное углеводородное соединение с молярным отношением Н/С, равным 2,18 - 2,30, и мол. м. 140 - 340, входящее в структуру MgCl₂ в количестве 4,2 - 13,4% от массы носителя, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора он в качестве носителя содержит продукт взаимодействия состава MgCl₂·Q с кислородом при содержании кислорода 0,005 - 0,12% от массы носителя, при следующем содержании компонентов, мас.%: Четыреххлористый титан - 6,46 - 11,68 Электронодонорное соединение - 2,54 - 15,73 Указанный носитель - Остальное 2. Способ получения катализатора для стереоспецифической полимеризации пропилена, включающий размол носителя, содержащего продукт состава MgCl₂·Q, где Q - полимерное углеводородное соединение с молярным отношением Н/С, равным 2,18 - 2,30, и мол. м. 140 - 340, входящее в структуру MgCl₂ в количестве 4,2 - 13,4% от массы носителя, обработку электронодонорным соединением, последующую обработку четыреххлористым титаном с последующей промывкой катализаторной массы углеводородным растворителем, сушкой, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, до стадии обработки четыреххлористым титаном проводят взаимодействие продукта состава MgCl₂·Q с кислородсодержащим газом при 0 - 150^oС в течение 0,5 - 100,0 ч.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что взаимодействие продукта состава MgCl₂·Q с кислородсодержащим газом проводят либо при взаимодействии неподвижного слоя продукта, либо в условиях псевдоожиженного слоя продукта, либо при размоле продукта.

4. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве кислородсодержащего газа используют воздух, или кислород, или смесь кислорода с инертным газом с содержанием кислорода 2 - 50 об.% при содержании влаги в газе 0,0005 - 0,002 мас.%. Изобретение относится к нанесенному катализатору для стереоспецифической полимеризации пропилена, получаемому на основе соединений четыреххлористого титана и безводного галогенида магния, и способу его получения. Известен катализатор для стереоспецифической полимеризации пропилена, состоящей из четыреххлористого титана и электродного соединения, нанесенных на носитель безводный дихлорид магния, и способ его получения, заключающийся в смещении носителя с электронодонорным соединением в мельнице с последующей обработкой полученного продукта концентрированным четыреххлористым титаном [1] Такой катализатор позволяет получить выход до 350 кг полипропилена (ПП)/г Ti (активность 10 кг ПП/г Ti·ч·атм). Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигнутому эффекту является катализатор для стереоспецифической полимеризации пропилена, содержащий четыреххлористый титан и электронодонорное соединение - диизоамиловый эфир на носителе, содержащем продукт состава MgCI₂·Q, где Q полимерное углеводородное соединение с молярным отношением H/C, равным 2,18-2,30, и молекулярной массой 140-340, входящее в структуру MgCI₂ в качестве 4,2-13,4% от массы носителя, при следующем содержании компонентов, мас. Четыреххлористый титан 5,30-12,9 Электронодонорное соединение 1,68-7,14 Носитель Остальное а также способ его получения, включающий размол носителя, содержащего продукт состава MgCl₂·Q, где Q полимерное углеводородное соединение с молярным отношением H/C, равным 2,18 2,30, и молекулярной массой 140 340, входящее в структуру MgCl₂ в количестве 4,2 13,4% от массы носителя, обработку электронодонорным соединением, последующую обработку четыреххлористым титаном с последующей промывкой катализаторной массы углеводородным растворителем, сушкой [2] Приготовление катализатора согласно известному способу осуществляют следующим образом. Носитель получают взаимодействием в инертной атмосфере порошкообразного магния с хлористым алкилом (хлористый этил), хлористый бутил). Реакцию проводят при избытке хлористого алкила (молярное отношение RCl/Mg равно 2,2 - 5,0) в среде сухого углеводородного растворителя (гексан, гептан) при температурах 60 100^oC в течение 3 10 ч до получения отрицательного результата на наличие R-Mg связей (проба Гилмана на R-Mg связь). Затем суспензию носителя осаждают, декантируют и сушат в вакууме или токе инертного газа. Твердый носитель обрабатывают диизоамиловым эфиром смешением в мельнице. Катализатор готовят обработкой продукта размола носителя с диизоамиловым эфиром четырххлористым титаном при температурах 20 100^oC с последующей промывкой катализатора углеводородным раствором (гексан) от избытка четыреххлористого титана. Катализатор согласно известному способу обладает недостаточно высокой активностью до 8 кг П/Г Ti·ч·атм. Целью настоящего изобретения является повышение активности катализатора. Для достижения поставленной цели предложены катализатор для стереоспецифической полимеризации, содержащий четыреххлористый титан и электронодонорное соединение на носителе, содержащем продукт взаимодействия состава MgCl₂·Q с кислородом, где Q полимерное углеводородное соединение с молярным отношением H/C 2,18 2,30 и молекулярной массой 140 - 340, входящее в структуру MgCl₂ в количестве 4,2 13,4% от массы носителя, при содержании кислорода 0,0005 0,12% от массы носителя при следующем содержании компонентов, мас. Четыреххлористый титан 6,46 11,68 Электронодонорное соединение 2,54 15,73
Указанный носитель остальное. и способ его получения, включающий размол носителя, содержащего продукт состава MgCl₂·Q, где Q полимерное углеводородное соединение с молярным отношением H/C, равным 2,18 2,30, и молекулярной массой 140 340, входящее в структуру MgCl₂ в количестве 4,2 13,4% от массы носителя, обработку электродонорным соединением, взаимодействие продукта состава MgCl₂·Q с кислородсодержащим газом при 0 150^oC в течение 0,5 100 ч с последующей обработкой четыреххлористым титаном, промывкой катализаторной массы углеводородным растворителем, сушкой. Согласно изобретению взаимодействие продукта состава MgCl₂·Q с кислородсодержащим газом проводят либо при взаимодействии неподвижного слоя продукта, либо в условиях псевдоожиженного слоя продукта, либо при размоле продукта. Предпочтительно в качестве кислородсодержащего газа используют воздух, или кислород, или смесь кислорода с инертным газом с содержанием кислорода 2
50 об. при содержании влаги в газе 0,0005 0,002 мас. Отличительными признаками настоящего изобретения катализатора являются содержание в качестве носителя продукта взаимодействия состава MgCl₂·Q с кислородом и содержание компонентов. Отличительными признаками настоящего способа являются проведение взаимодействия продукта состава MgCl₂·Q с кислородсодержащим газом до стадии обработки четерххлористым титаном, условия проведения взаимодействия, предпочтительное использование в качестве кислородсодержащего газа воздуха, кислорода или смеси кислорода с инертным газом при указанном выше содержании. Настоящий катализатор, полученный согласно изобретению, обладает по сравнению с известным повышенной активностью (до 39 кг ПП/г Ti·ч·атм). В качестве электродонорного соединения (ЭДС) используют кислородсодержащие органические соединения: простые и сложные эфиры (преимущественно эфиры ароматических кислот), спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, гетероциклические соединения (фуран, тетрагидрофуран и другие). Катализатор указанного состава согласно изобретению готовят следующим образом. Высокодисперсный носитель состава MgCl₂·Q получают согласно известному способу [2] взаимодействием в инертной атмосфере порошкообразного магния с хлористым алкилом (хлористый этил, хлористый бутил). Реакцию проводят при молярном отношении RCl/Mg 2,2 5,0 в среде сухого углеводородного растворителя при температурах 60 100^oC в течение 3 10 ч до получения отрицательного результата на величине R-Mg связей. Затем суспензию носителя промывают углеводородным растворителем, декантируют и сушат в вакууме или токе инертного газа. Получают высокодисперсный продукт с поверхностью до 140 м²/г. Твердый продукт обрабатывают кислородом одним из следующих способов:
взаимодействием неподвижного слоя продукта с газообразным кислородом (метод A),
взаимодействием продукта с кислородом в условиях псевдосжиженного слоя (метод B),
взаимодействием продукта с кислородом в процессе размола (метод C). После обработки кислородом продукт продувают инертным газом или вакуумируют для удаления не связанного кислорода. Получают носитель с содержанием кислорода 0,005 0,12 мас. Носитель обрабатывают электродонорными соединениями путем нанесения ЭДС на носитель из углеводородного растворителя (гексан, нептан) и последующего размола в мельнице или непосредственно смешением носителя и эфира в мельнице. Полученный продукт взаимодействия носителя и ЭДС обрабатывают четыреххлористым титаном при температуре 50 135^oC с последующей промывкой полученной катализаторной массы углеводородным растворителем (гексан) от избытка четыреххлористого титана и сушкой. При взаимодействии продукта состава MgCl₂·Q с кислородом происходит адсорбция кислорода на поверхности носителя. Методом ЭПР установлено, что при адсорбции кислорода образуются парамагнитные центры, концентрация которых пропорциональна общему количеству поглощенного кислорода. Так, при взаимодействии продукта MgCl₂·Q с кислородом по методу A, когда количество поглощаемого кислорода легко замеряется объемным методом, было установлено, что в исследуемом интервале температур (0 150^oC) содержание парамагнитных центров в носителе примерно в 3,5 раз меньше содержания кислорода, определяемого объемным методом. С использованием полученного коэффициента, методом ЭПР определялось количество кислорода в носителе в тех случаях, когда непосредственное измерение было невозможно (при обработке кислородом по методу B и C). Использование высокодисперсного носителя состава MgCl₂·Q с удельной поверхностью 100 м²/г приводит к тому, что уже в мягких условиях на поверхности носителя фиксируется значительное количество кислорода (10¹⁴ 10¹⁵ молекул O₂/см² поверхности носителя). Кислород фиксируется на поверхности достаточно прочно, таким образом, что его не удается удалить с поверхности в вакууме 10^-3 мм рт.ст. при 100^oC. Это указывает на то, что в данном случае происходит не физическая, а химическая адсорбция кислорода. Количество кислорода, фиксируемого носителем, значительно увеличивается (до 0,12 мас.) в том случае, когда обработка кислородом проводится путем размола в атмосфере кислорода, когда для взаимодействия с кислородом поставляется новая поверхность. Увеличение содержания кислорода в данном случае приводит к увеличению активности катализатора (пример 13), однако стереоспецифичность катализатора ухудшается и дальнейшее увеличение содержания кислорода в носителе нецелесообразно. Взаимодействие продукта состава MgCl₂·Q с кислородом происходит и в том случае, когда носитель уже был обработан эфиром или когда взаимодействие носителя с кислородом и эфиром происходит одновременно. Положительный эффект обработки кислородом сохраняется и в этом случае. Обработка кислородом готового катализатора приводит к его дезактивации (сравнительный пример 29). В качестве источника кислорода используют не только чистый кислород, но и сухой воздух или смеси кислорода с инертными газами. Осушку воздуха, кислорода и смеси кислорода с инертными газами проводят на колоннах, заполненных молекулярными ситами. Содержание влаги в осушенных газах составляет 0,0005 -0,002 мас. Настоящие катализаторы используют для стереоспецифической полимеризации пропилена. Полимеризацию проводят при 60 70^oC в среде углеводородного растворителя (гексан, гептан). В качестве сокатализатора используют комплексы триизобутилалюминия с n-метоксиэтилбензоатом. Концентрация катализатора в полимеризационной среде равна 0,1 0,8 г/л; концентрация Al (i Bu)₃ равна 10 50 ммоль/л; концентрация n-метоксиэтилбензоата (МЭБ) равна 0,5 -5 ммоль/л. По окончании полимеризации порошок полипропилена отфильтровывают, промывают горячим h-гексаном и определяют содержание фракции, растворимой в h-гексане. Изотактичность порошкообразного ПП определяют как фракцию ПП, нерастворимую в кипящем h-гептане. Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 9,7, диизоамиловый эфир 2,54, носитель 87,76 готовят следующим образом. а) Приготовление носителя. Приготовление носителя проводят в две стадии: 1) приготовление продукта состава MgCl₂·Q, 2) обработка полученного продукта кислородом. 1) Приготовление продукта состава MgCl₂·Q, при C/H 2,27. В реактор объемом 0,5 л, снабженный мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, в токе инертного газа загружают 9,6 г порошкообразного магния (0,4 моля), 0,05 г иода, 50 мл h-гексана и 5 мл хлористого бутила (0,05 моля). Содержимое нагревают при перемешивании до слабого кипения. После обесцвечивания окраски иода приливают по каплям в течение 2 ч раствор 120 мл хлористого бутила в 250 мл гексана (1,15 моля C₄H₉Cl). После введения всего раствора смесь продолжают перемещать при температуре кипения еще 3 ч до полного исчезновения металлического магния и получения отрицательной качественной реакции на R-Mg связь. Затем суспензию носителя промывают два раза по 250 мл гексана, декантируют и осадок высушивают в вакууме или токе инертного газа при температуре 50^oC. Получают 42 г белого порошка с удельной поверхностью, равной 100 м²/г, имеющего следующий состав, мас. Mg 22,9; C 7,75; H 1,55; Cl остальное. Содержание полимерного углеводородного соединения Q с молекулярной массой 270 составляет 6,8%
2) Обработка продукта MgCl₂·Q кислородом. 12,4 г продукта помещают в ампулу известного объема, вакуумируют до давления 10^-2 мм рт. ст. и соединяют ампулу с газометром, заполненным чистым кислородом (обработка кислородом с содержанием влаги 0,0005 мас. по способу А). В течение 3 ч при комнатной температуре поглощается 2,1 мл кислорода. Получают носитель, содержащий кислород в количестве 0,0075 мас. Ампулу с носителем вакуумируют для удаления атмосферы кислорода и заполняют инертным газом. б) Обработка носителя электронодонороским соединением. 9,5 г носителя в атмосфере инертного газа загружают в мельницу из нержавеющей стали объемом 0,5 л, загруженную стальными шарами диаметром 11 мм в количестве 40 штук. Загружают 2 г диизоамилового эфира и размалывают содержимое на планетарной мельнице в течение 2 ч со скоростью вращения 200 об/мин. в) Обработка четыреххлористым титаном. В стеклянный раствор, снабженный мешалкой, в атмосфере инертного газа загружают 6,0 г продукта, полученного при взаимодействии носителя с диизоамиловым эфиром, приливают 60 мл TiCl₄ нагревают содержимое при перемешивании до 80^oC и выдерживают при 80^oC в течение 2 ч. Суспензию отстаивают, декантируют, осадок промывают 3 раза по 150 мл гексаном. Катализатор высушивают в вакууме. Условия получения и состав катализатора приведены в табл. 1. г) Полимеризация. В автоклав объемом 1 л помещают 13,2 мг катализатора, 270 мл гексана, 4,9 ммоля триизобутилалюминия ([Al(i Bu)₃] 18 ммоль/ л), 0,65 ммоля п-метоксиэтилбензоата ([МЭБ] 2,4 ммоль/л). Полимеризацию проводят 2 ч при 60^oC и давлении пропилена 6 атм. Через два часа реакцию прекращают. Получают 81,3 г полипропилена. Активность катализатора, содержание растворимой фракции и изотактичность катализатора, содержание растворимой фракции и изотактичность порошка ПП приведены в табл. 2. Для сопоставления в табл. 2 приведены каталитические свойства (пример 1а) известного катализатора-прототипа [2]
Пример 2. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 7,28, этилбензоат 6,12, носитель 86,6, готовят аналогично примеру 1, только в качестве ЭДС используют этилбензоат при молярном отношении MgCl₂/ЭБ=6, а обработку четыреххлористым титаном проводят при 100^oC. Для сопоставления в табл. 2 приведены каталитические свойства (пример 2а) катализатора, полученного по способу, аналогичному описанному в прототипе [2] только в качестве ЭДС использовали этилбензоат при молярном отношении MgCl₂/ЭБ=6. Пример 3, 3а. Катализаторы готовят аналогично примерам 2 и 2а, но испытывают при давлении мономера 9 атм в течение 4 ч (в условиях близких тем, что использованы в аналоге [1]
Пример 4 6. Катализаторы готовят аналогично примеру 2, только обработку продукта состава MgCl₂ · Q кислородом проводят при 0,100 и 150^oC, при этом получают носители с содержанием кислорода 0,005; 0,017; 0,023 мас. соответственно. Пример 7. Катализатор готовят аналогично примеру 2, только взаимодействие продукта состава MgCl₂·Q с кислородом проводят в условиях псевдоожиженного слоя носителя (способ B), в качестве источника кислорода используют воздух с содержанием влаги 0,002 мас. со скоростью продувки 1,0 л/мин. При этом получают носитель с содержанием кислорода 0,011 мас. Пример 8. Катализатор готовят аналогично примеру 7, только продувку воздуха осуществляют со скоростью 0,2 л/мин. При этом получают носитель с содержанием кислорода 0,0092 мас. Пример 9. Катализатор готовят аналогично примеру 8, только продувку воздуха осуществляют при 100^oC. При этом получают носитель с содержанием кислорода 0,019 мас. Пример 10. Катализатор готовят аналогично примеру 8, но испытывают в условиях примера 3. Примеры 11 и 12. Катализаторы готовят аналогично примеру 8, только продувку воздухом осуществляют в течение 20 и 100 ч. При этом получают носители с содержанием кислорода 0,013 и 0,015 мас. соответственно. Пример 13. Катализатор готовят аналогично примеру 2, только взаимодействие продукта состава MgCl₂·Q с кислородом проводят путем размола продукта в атмосфере воздуха с содержанием влаги 0,002 мас. (способ C) в течение 2 ч при температуре 40^oC. При этом получают носитель с содержанием кислорода 0,12 мас. Пример 14. Катализатор готовят аналогично примеру 13, только размол проводят в течение 0,5 ч. При этом получают носитель с содержанием кислорода 0,086 мас. Пример 15. Катализатор готовят аналогично примеру 14, только размол проводят в атмосфере смеси газов Ar + O₂ с содержанием кислорода 2 об. и содержанием влаги 0,0014 мас. При этом получают носитель с содержанием кислорода 0,078 мас. Пример 16. Катализатор готовят следующим образом. Продукт состава MgCl₂·Q готовят аналогично примеру 1. 10,2 г продукта в атмосфере инертного газа загружают в реактор, приливают 30 мл гексана, перемешивают и по каплям в течение 20 мин приливают раствор 2,7 г ЭБ в 20 мл гексана. Перемешивают еще 2 ч и сушат в вакууме при комнатной температуре. Полученный продукт обрабатывают кислородом по способу А (см. пример 1) в течение 72 ч при комнатной температуре. По окончании обработки избыточный кислород удаляют вакуумированием. При этом получают продукт с содержанием кислорода 0,00671 мас. (в пересчете на носитель содержание кислорода 0,0085 мас.). В атмосфере инертного газа продукт загружают в мельницу и размалывают 2 ч. Обработку размолотого продукта четыреххлористым титаном осуществляют в условиях примера 2. Пример 17. Катализатор готовят аналогично примеру 16, только обработку продукта взаимодействия соединения формулы MgCl₂·Q с эфиром кислородом проводят по методу B в условиях примера 8. При этом получают носитель с содержанием кислорода 0,0089 мас. Пример 18. Катализатор готовят аналогично примеру 16, только обработку продукта взаимодействия соединения формулы MgCl₂·Q с эфиром кислородом проводят путем размола (метод C) в течение 2 ч при температуре 40^oC в атмосфере воздуха с содержанием влаги 0,002 мас. При этом получают носитель с содержанием кислорода 0,034 мас. Полученный размолотый продукт после удаления избыточного кислорода обрабатывают четыреххлористым титаном. Пример 19. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 11,68, ди-н-бутиловый эфир 8,72, носитель 79,6 готовят аналогично примеру 8, только в качестве ЭДС используют ди-н-бутиловый эфир при молярном отношении MgCl₂/эфир=5. Пример 20. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 11,37; ди-н-додецилоовый эфир 15,73; носитель 72,9 готовят аналогично примеру 8, только в качестве ЭДС используют ди-н-додециловый эфир при молярном отношении MgCl₂/эфир=8. Пример 21. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 9,94; дифениловый эфир 8,44; носитель 81,62 готовят аналогично примеру 8, только в качестве ЭДС используют дифениловый эфир при молярном отношении MgCl₂/эфир 8. Пример 22. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 9,18, этиловый эфир уксусной кислоты 4,50, носитель 86,32 готовят аналогично примеру 8, только в качестве ЭДС используют этиловый эфир уксусной кислоты. Пример 23. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 8,55, этиловый эфир масляной кислоты 5,37, носитель 86,08 готовят аналогично примеру 8, только в качестве ЭДС используют этиловый эфир масляной кислоты. Пример 24. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 7,72, метилметакрилат 5,05, носитель 87,23 готовят аналогично примеру 8, только в качестве ЭДС используют метиловый эфир метакриловой кислоты. Пример 25. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 7,32, метилбензоат 5,08, носитель 87,60 готовят аналогично примеру 8, только в качестве ЭДС используют метилбензоат. Пример 26. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 6,61; этилтолуилат 5,87; носитель 87,52 готовят аналогично примеру 8, только в качестве ЭДС используют этилтолуилат. Пример 27. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 8,08; aцетофенон 6,34; носитель 85,58 готовят аналогично примеру 8, только в качестве ЭДС используют ацетофенон. Пример 28. Катализатор состава, мас. TiCl₄ 8,95; бензальдегид 5,78; носитель 85,27 готовят аналогично примеру 8, только в качестве ЭДС используют бензальдегид. Сравнительный пример 29. Катализатор готовят аналогично примеру 2a, только готовый сухой катализатор обрабатывают кислородом по способу A в условиях примера 1. Пример 30. Катализатор готовят аналогично примеру 8, но приготовление продукта состава MgCl₂·Q проводят следующим образом. В металлический реактор объемом 1 л, снабженный мешалкой и дозировочной бюреткой, в токе инертного газа помещают 10 г порошкообразного магния (0,42 моля), 0,05 г иода, 100 мл н-гексана и 46 мл хлористого этила (0,66 моля). Реакционную смесь нагревают до 95^oC при перемешивании. Через 30 мин после обесцвечивания и помутнения раствора вводят в течение 2 ч раствор хлористого этила в гексане: 40 мл C₂H₅Cl (0,57 моля) и 100 мл н-гексана. Суспензию продолжают перемешивать при 95^oC еще в течение 3 ч до полного исчезновения металлического магния. После охлаждения раствор декантируют и осадок высушивают в вакууме. Получают 34,9 г белого порошка, имеющего следующий состав, мас. Mg 24; Cl 71,7; C 3,53; H 0,67; H/C 2,3. Содержание полимерного углеводородного соединения Q с молекулярной массой 140 составляет 4,2%
Пример 31. Катализатор готовят аналогично примеру 8, но приготовление продукта состава MgCl₂·Q проводят следующим образом. В реактор объемом 1 л, снабженный мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, в токе инертного газа загружают 20 г порошкообразного магния (0,83 моля) 0,05 г иода, растворитель н-гексан в количестве 125 мл и 85 мл хлористого бутила (0,82 моля). Содержимое нагревают до слабого кипения. Через 20 мин после обесцвечивания раствора приливают по каплям в течение 3 ч раствор хлористого бутила в гексане 340 мл (3,28 моля) и 300 мл гексана. После введения всего раствора смесь продолжают перемешивать при температуре кипения еще 3 ч до полного исчезновения металлического магния и получения отрицательной качественной реакции на R-Mg связь. Затем суспензию охлаждают, декантируют и высушивают в вакууме. Получают 75,7 г белого порошка, имеющего следующий состав, мас. Mg 21,7; Cl 64,9; C 11,34; H 2,06; H/C 2,18. Содержание полимерного углеводородного соединения Q с молекулярной массой 340 составляет 13,4%
Пример 32. Катализатор готовят аналогично примеру 2, но обработку продукта состава MgCl₂·Q проводят в атмосфере смеси газов Ar и O₂ с содержанием кислорода 50 об. содержанием влаги 0,0012 мас. при этом получают носитель с содержанием кислорода 0,0071%
Пример 33. Катализатор готовят аналогично примеру 2, но обработку продукта состава MgCl₂·Q проводят в атмосфере смеси газов Ar и O₂ с содержанием кислорода 25 об. содержанием влаги 0,0012 мас. при этом получают носитель с содержанием кислорода 0,0064%
Результаты, представленные в табл. 2, показывают, что катализаторы согласно изобретению имеют более высокую активность (до 39 кг ПП/г Ti·ч·атм) по сравнению с известными, что позволяет достигнуть значительно более высокого выхода полимера (свыше 600 кг ПП/г Ti). Настоящий катализатор позволяет получить полипропилен в режиме суспензионной полимеризации при низком и среднем давлении (6-10 атм) без отмывки катализатора, которая является наиболее энергоемкой стадией. Это позволяет наряду со снижением стоимости продукта повысить его качество.

Формула изобретения

1. Катализатор для стереоспецифической полимеризации пропилена, содержащий четыреххлористый титан и электронодонорное соединение на носителе, содержащем продукт состава MgCl₂·Q, где Q полимерное углеводородное соединение с молярным отношением Н/С, равным 2,18 2,30, и мол. м. 140 340, входящее в структуру MgCl₂ в количестве 4,2 13,4% от массы носителя, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора он в качестве носителя содержит продукт взаимодействия состава MgCl₂·Q с кислородом при содержании кислорода 0,005 0,12% от массы носителя, при следующем содержании компонентов, мас. Четыреххлористый титан 6,46 11,68
Электронодонорное соединение 2,54 15,73
Указанный носитель Остальное
2. Способ получения катализатора для стереоспецифической полимеризации пропилена, включающий размол носителя, содержащего продукт состава MgCl₂·Q, где Q полимерное углеводородное соединение с молярным отношением Н/С, равным 2,18 2,30, и мол. м. 140 340, входящее в структуру MgCl₂ в количестве 4,2 13,4% от массы носителя, обработку электронодонорным соединением, последующую обработку четыреххлористым титаном с последующей промывкой катализаторной массы углеводородным растворителем, сушкой, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, до стадии обработки четыреххлористым титаном проводят взаимодействие продукта состава MgCl₂·Q с кислородсодержащим газом при 0 150^oС в течение 0,5 100,0 ч. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что взаимодействие продукта состава MgCl₂·Q с кислородсодержащим газом проводят либо при взаимодействии неподвижного слоя продукта, либо в условиях псевдоожиженного слоя продукта, либо при размоле продукта. 4. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве кислородсодержащего газа используют воздух, или кислород, или смесь кислорода с инертным газом с содержанием кислорода 2 50 об. при содержании влаги в газе 0,0005 0,002 мас.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5