Способ получения 2-ациламино-1,3,4-тиадиазолов

Авторы патента:

C07D285/12 - 1,3,4-тиадиазолы; гидрированные 1,3,4-тиадиазолы

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЩШАШНО-1 ,3,4-ТИАДИАЗОЛОВ общей формулы : ll fl, R S 1щсК где -С -С -алкил взаимодействием тиосемикарбазида .с карбоновой ки.слотой КСООН, где R имеет указанные значения, при нагревании , отличаю щиЙся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, последний проводят в среде олеума при .

СОКИ СОВЕТСНИХ

УЛИО Н

РЕСПУБЛИК

6Э Ш1

З,,51,, С 07 D 285/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /

К АВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И (ЛНРЫТИЙ (21) 3519130/23-04 (22) 09.12.82 (46) 15.05.84. Бюл. Ф 18 (72) Н. А. Кравченя (71) Гродненский государственный медицинский институт

$53) 547.794.3(088.8) (56) 1. Лукницкий Ф.И. О кислотнокаталитических функциях Q -лактонов,ИОХ, 1971, 7, И 6, с. !247.

2. Натент QHA 9 3564002, кл. 260-306,8, опублик. 1971 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦИЛАМИ"

Н0-1,3,4-ТИАДИАЗОЛОВ общей формулы где R=R -C -Ñ -алкил

1 5 вз аимодействием тиосемнкарбазида .с карбоновой кислотой R СООН, где

R имеет указанные значения, при на"

t гревании, о тли ч ающи*ся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, поспедний проводят в среде олеума при 40 70 С.

109

-1

Изобретение относится к способу получения 2-ацилаиино- l, 3,4-тиадиазо лов общей формулы .Я (1)

R 5 нсК где КК -С1-С -алкил.

Укаэанные соединения являются био логически активныии веществами и находят применение в качестве гербицидов, фунгицидов, бактерицидов.

Известны способы получения 5-an" кил-2-ациламино-1,3,4-тиадиазолов путем ацилирования соответствующего

5-алкил-2-аиино-l,3;4-тиадиазола ацилирующим агентом (1 ).

Недостатками указанных способов являются многостадийность процесса, низкий выход целевых продуктов и, следовательно, высокая их себестоимость

Известен способ получения 2-ациламино-1,3,4-тиадиазолов общей формулы 1 )взаимодействием тиосемикарбазида с карбоновой кислотой R СООН, где R - С -С -алкил, в хлорокиси

5 фосфора при кипячении реакпионной смеси (2 ).

Однако укаэанный способ характеризуется длительностью процесса конденсации {2 ч), полученный продукт подвергают очистке с активированным углем, низким выходом (44-79X), применением дефицитной и дорогой хлорониси фосфора.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается согласно способу получения 2-ациламино-1,3,4-тиадиазолов общей формулы (1 ), заключающемуся в том, что тиосемикарбазид подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой R СООН, где

1 !

R имеет указанные значения, в прио сутствии олеума при 40-70 С.

П р и и е р 1. 5-Метил"2-ацетилаиино- l, 3, 4-тиадиазол.

К смеси 3,0 r (0,033 моля) тиосеиикарбаэида с 4,5 r (0,075 моля) уксусной кислоты прибавляют при перемешивании 16 ил 20 -ного олеума с такой скоростью, чтобы температура реакционной ..массы была в пределах

2156 2

40" 70 С, лучше 50-60ОС, Необходимую температуру поддерживают регулиро ванием скорости прибавления олеума и интенсивности охлаждения реакцион5 ной массы. Медленно (10-20 мин) охо лаждают реакционную массу до 15-25 С и выливают на 40-50 г льда, нейтрализуют концентрированным водным раствором аммиака до рН 7-8, фильтруют, 0 . .промывают от сульфата аммония водой, сушат. Получают 4,7 r (91X) 5-метил-2-ацетиламино-1,3,4-тиадиазола.

Т.пл. 280 С (с разложением). После перекристаллиэации иэ 80 -ного спирта т.пл. 281-282 С.

Пример 2. Аналогично примеру

1 из 3,0 r (0,033 моля) тиосемикарбазида, 5,5 г (0,0875 моля ) пропионовой кислоты, 16 мл 20Х-ного олеума получают 5,55 r (9l ) 5-этил-2-пропионпламино-1,3,4-тиадиазола. Т. пл.

218-219 С. После перекристаплизации из спирта т.пл. 220-221 С.

Пример 3. Аналогично примеру

S 1 из 2,0 r (0,022 моля) тиосемикарбазида, 4,4 г (0,05 моля) масляной кислоты, 11 мл 20Х-ного олеума получают 4,545 г (95X) 5-пропил-2-бутирилам но-1,3,4-тиадиазола. T.пл. о

171-172 С. После перекристаллизации из спирта т.пл. 172-173 С.

Hp и м е р 4. Аналогично примеру

1 из 2,0 r (0,022 моля } тиосемикарба. зида, 5,0 г (0,049 моля) валериановой кислоты, 11 мп 20Х-ного олеума получают 5,3 r (100X ) 5-бутил-2-валириламино- 1,3,4-тиадиазола.

Т.пл. 150-151 С. После перекристаллиэации иэ спирта т.пл. 151-152 С, 40 Пример 5. Аналогично примеру

1 из 2,0 r (0,022 моля) тиосемикарба" зида, 5,5 (0,047 моля) капроновой кислоты, 11 мл 20Х-ного олеума получают 5,8 г (98%) 5-амил-2-капроноил4 амино-1,3,4-тиадиазола. Т.пл. 148150 С. После перекристаллизации из спирта т.пл. 150-151 С.

Полученные соединения идентифицируют элементным анализом на

50 С,Н,N и масс«спектр™

Таким образом, предлагаемый способ обладает новизной технического решения и существенными преимуществами перед известными.

ВНИИПИ Заказ 3200/15

Филвал ППП "Патент", г.

Тираж 410 Подписное

Ужгород, ул.Проектная,4

Способ получения 2-ациламино-1,3,4-тиадиазолов

Способ получения 2-циклоалкиламино-1,3,4-тиадиазолов // 1077888

Способ получения 2-амино-5-трет-алкил-1,3,4-тиадиазолов // 1065410

Способ получения 2-ациламино-1,3,4-тиадиазолов // 960176

Способ получения производных 2-сульфинил-5-сульфонил-1,3,4- тиадиазола // 927115

Способ получения производных 1,3,4-тиадиазол-2-карбоновой кислоты // 886745

Способ получения n-(1,3,4-тиадиазол-2-ил) бензамидов // 867306

Способ получения тиадиазолилбензамидов // 845783

Способ получения аминопроизводных2-метил-5-(2-оксистирил)-1, 3,4-тиа-диазола или их солей // 816402

Способ получения производных -(1,3,4-тиадиазол-2-ил) бензамида // 731897

Производные 2-амино-1,3,4-тиадиазола, проявляющие антиметастатическую активность // 2114109

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям

Феноксиалкилтиадиазолы, фармацевтическая композиция, способ профилактики и лечения пикорнавирусной инфекции и способ борьбы с пикорнавирусами // 2140916

Изобретение относится к новым гетероциклическим замещенным феноксиалкилтиадиазолам, способам их получения и применения в качестве противопикорнавирусного средства

Активаторы глюкокиназы // 2242469

Изобретение относится к органической химии, в частности к соединениям, представляющим собой амид формулы I: в которой * обозначает асимметричный углеродный атом; R1 и R2 независимо друг от друга обозначают атом водорода или галогена, амино-, гидроксиамино-, нитро-, циано-, сульфонамидогруппу, (низш.)алкил, -OR5, -C(O)OR 5, перфтор(низш.)алкил, (низш.)алкилтио, перфтор(низш.)алкилтио, (низш.)алкилсульфонил, перфтор(низш.)алкилсульфонил или (низш.)алкилсульфинил; R3 обозначает циклоалкил, содержащий от 3 до 7 углеродных атомов, или (низш.)алкил, содержащий от 2 до 4 углеродных атомов; R4 обозначает (O)NHR40 или незамещенное или монозамещенное пяти- или шестичленное гетероароматическое кольцо, связанное кольцевым углеродным атомом с приведенной аминогруппой, причем это пяти- или шестичленное гетероароматическое кольцо содержит от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из атомов серы, кислорода и азота, причем одним гетероатомом является азотный атом, который смежен с соединительным кольцевым углеродным атомом; это монозамещенное гетероароматическое кольцо монозамещено по кольцевому углеродному атому, отличному от смежного с соединительным углеродным атомом, а заместитель выбран из ряда, включающего (низш.)алкил, гало-, нитро-, цианогруппу, -(СН2)n-OR6 , -(CH2)n-C(O)OR7, -(CH 2)n-C(O)NHR6, -C(O)-C(O)OR8 и -(CH2)n-NHR6 или его фармацевтически приемлемым солям

Замещенные бензоилциклогександионы, гербицидное средство на их основе, исходное соединение // 2248352

Изобретение относится к новым замещенным бензоилциклогександионам, способу их получения и использованию в качестве гербицидов

2-(2-гидроксифенил)-5-(r-фенил)-1,3,4-тиадиазолины-2, используемые в качестве аналитических реагентов // 2248973

Изобретение относится к области поиска новых аналитических реагентов, а именно к области синтеза соединений, используемых для обнаружения катионов металлов s-, p- и d-элементов

Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина // 2291148

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к усовершенствованному способу получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина (1) общей формулы: в котором насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует с солянокислым фенилгидразином в этаноле в мольном соотношении фенилгидразин: формальдегид: сероводород, равном 1:2:1, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 часов

Способ совместного получения 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидина и 5,6- дифенилтетрагидро-1,3,5,6- дитиадиазепина // 2291149

Изобретение относится к способу совместного получения 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидина формулы (1а) и 5,6-дифенилтетрагидро-1,3,5,6-дитиадиазепина формулы (1b): области органического синтеза

Способ получения 3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октана или 6-метил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октана или 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-1-метилэтил]1,3,5-дитиазинана // 2317987

Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана // 2323933

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана (1) и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана (2), имеющих формулу Сущность способа заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с раствором 1,4-диаминобутан в бутаноле (в соотношении 1:5) при температуре 0-80°С и перемешивании в течение 3 часов

Соединения, воздействующие на глюкокиназу // 2329043

Изобретение относится к лекарственным средствам и касается применения соединения формулы (I) или его соли, сольвата либо пролекарства для приготовления лекарственного средства для лечения или предупреждения болезненного состояния, опосредованного глюкокиназой (GLK)