Способ стабилизации растворов эфиров метакриловой кислоты и алкиленгликоля,содержащих соединения основного характера

 

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ РАСТВОРОВ ЭФИРОВ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И АЛКИЛЕНГЛИКОЛЯ, СОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЯ ОСНОВНОГО ХАРАКТЕРА, путем введения ингибитора полимеризации, отличающийся тем, что, с целью повышения жизнеспособности растворов, в качестве ингибитора полимеризации используют смесь гидрохинона и нитрита натрия, взятых в весовом соотношении 1:

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (1Ь (511 С 07 С 69/54; 67/62

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ф

3б

° А (21) 2414186/23-04 (22) 22.10.76 (46) 15.06.84. Бюл. У 22 (72) В.Я. Киселев, И.Г. Сумин, Б.Ф. Уставщиков, Е.А. Фролова, В.А. Подгорнова, В.И. Житков, В.А.Воробьев, Т.В. Ошмарина и Б.Н. Иванов (53) 547.39 26(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

У 533320, кл. С 07 С 69/54, 1973 (прототип). (54)(57) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ РАСТВОРОВ ЭФИРОВ ИЕТАКРИЛОВОИ КИСЛОТЫ И

АЛКИЛЕНГЛИКОЛЯ, СОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЯ

ОСНОВНОГО ХАРАКТЕРА, путем введения ингибитора полимеризации, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения жизнеспособности растворов, в качестве ингибитора полимеризации используют смесь гидрохинона и нитрита натрия, взятых в весовом соотноше.нии 1: (1-7) .

1097606

Изобретение относится к усовершенствованному способу стабилизации растворов эфиров метакриловой кислоты и алкнленгликоля, содержащих соединения основного характера. Такие растворы образуются при выделении диметакриловых эфиров алкиленгликолей из реакционной смеси экстракцией последней многоатомным спиртом и используются в синтезе диметакриловых эфи- 1О ров как возвратное сырье.

Известен способ стабилизации указанных растворов путем введения в них гидрохинона (1) .

Укаэанный способ характеризуется l5 недостаточно. эффективной стабилизацией растворов..

Жизнеспособность олигоэфиров при использовании данного ингибитора при

100 С на воздухе достигает t0 ч. 20 . Однако приведенный стабилизатор оказывается малоэффективным при стабилизации полимеризационноспособных растворов, содержащих соединения основного характера, например таких, как экстракт, полученный при экстракции реакционной массы синтеза ТГИ-З, который содержит щелочной катализатор и продукты его превращения. Так, жизнеспособность экстракта при ис- ЗО пользовании гидрохинона (в количестве 0,05 мас. ) для стабилизации экстракта, который уже содержит

0,008% данного ингибитора, при 110 С

О на воздухе не превышает 3 ч. Незначительная жизнеспособность затрудняет хранение экстракта и требует его быстрого использования, что не всегда осуществимо, особенно в случае периодического способа получения 4р диметакриловых эфиров.

Цель изобретения — повышение жизнеспособности растворов.

Поставленная цель достигается согласно способу стабилизации раст- 4 воров эфиров метакриловой кислоты и алкиленгликоля, содержащих соединения основного характера, в присутствии в качестве ингибитора полимеризации смеси гидрохинона и нитрита натрия, 5О .тых в весовом соотношении 1:(1-7), и предпочтительно при содержании

0,03-0,1 ..

При этом жизнеспособность экстрак- зз та, полученного в синтезе ТГИ"3, о достигает 22-25 ч при 110 C и более

6 мес."при комнатной температуре.

В то же время сохраняются высокие полимеризационные свойства диметакриловых эфиров, полученных на основе этих растворов.

Пример 1. Экстракт, полученный после экстракции реакционной смеси при синтезе диметакрилового эфира триэтиленгликоля (ТГИ-3) триэтипенгликолем и содержащий 0,008 мас. . гидрохинона, монометакрилат триэтиленгликоля, катализатор (углекислый калий), а также продукты его превращения (гликоляты), исходные продукты (метилметакрилат, циклогексан, небольшое количество ТГМ-3) и экстрагент (триэтиленгликоль),имеет жизнеспособность при 110 С 2 ч. При добав0 лении в экстракт 0,056 мас.% нитрита натрия жизнеспособность экстракта увеличивается до 25 ч при 110 С, а о при комнатной температуре более 6 мес.

Пример 2. При проведении синтеза ТГИ-3 взаимодействием метилметакрилата с триэтиленгликолем в присутствии углекислого калия (2 от веса реагентов) и смеси ингибиторов (гидрохинона и нитрита натрия в весовом соотношении 1:1 и в количестве

0,4 от метилметакрилата в среде циклогексана) жизнеспособность экстракта, полученного при экстракции реакционной массы (после завершения реакции) триэтиленгликолем, нри

110 С более 22 ч, при комнатной температуре более 6 мес.

Пример 3. При осторожном получении ТГМ-3 взаимодействием метилметакрилата с триэтиленгликолем в присутствии углекислого калия и отсутствии ингибиторов с последующей экстракцией реакционной массы триэтиленгликолем экстракт имеет жизнеспособность 2 мин. При добавлении в экстракт 0,025 мас. гидрохинона и 0,025 мас. . нитрита натрия жизнеспособность увеличивается (более

10 ч).

Пример 4. Смесь состава, вес.ч.; этиленгликоль 30,05; монометакриловый эфир этиленгликоля 30,01; метилат натрия 5,72 и гидрохинон

0,0045 при 111,5оС имеет жизнеспособность 1 мин. Та же смесь при увеличении содержания гидрохинона до

0,05 вес.ч. имеет жизнеспособность при той же температуре 1 ч. Та же смесь при добавлении в нее нитрита натрия до 0,05 вес.ч, имеет жиэнеспоИнгибитор,добавленный в экстракт

СоотноЖизнеспособность

Содержание гидрохикона в экстракте,мас.7

Ингибитор в синтезе экстракта шение ингибиторов вид количест во мас.7. от MMA при 110 С, О ч вид мас.7 при комнатной температуре

6 мес.

NaN02 0,056 1:7

0,008

Гидрохинон 0,2

Гидрохинон 0,2

БаИО 0,2

6 мес.

0,01

Гидрохи- 0,025 нон

НаК02 О, 025

Примеры для сравнения

4 дня

0,008

Гидрохинон 0,2

0,008

Гидрохи- 0,51 нон

0,2

0,008.4ч 10 мин

2 мин

0,1

0i2

ВНИИПИ Заказ 4139/20 Тираж 410 Подаисиое

Фипиад ППП "Патент", r.Óçãîðîä, уд.llyoe, 4

3 10976 собность при той же температуре более.

2 сут.

Пример 5. Смесь, содержащая, вес.ч.: этиленгликоль 50,04; диметакриловый эфир этиленгликоля 100,09; метилат натрия 9,53 и гндрохинон

0,0092 при 108,5 С имеет жизнеспособность 2 мин. Та же смесь при введении в нее до 0 05 вес .7. гидрохинона при той же температуре имеет жизкеспособ- 1п ность 5 ч. Та же смесь, йф при добавлении в кее до 0,05 вес.7. нитрита натрия имеет жизнеспособность при ,той же температуре более 10 ч (см. таблицу).

Наиболее целесообразным количеством смеси для стабилизации растворов является 0,01-0,07Х, а для стабилизации полимеризациоккой реакционной смеси, содержащей соединения основно- 2О

06 4 го характера, О, 1-0,5Х. Избыток ингибитора нежелателен вследствие загрязнения получаемых продуктов и снижения. полимеризационных свойств получаемых диметакриловых эфиров.

Таким образом, несмотря на то, что нитриты щелочных металлов являются сравнительно малоэффективными ингибиторами полимеризации акрилатов, в случае ингибирования полимеризационноспособных растворов, содержащих соединения основного характера; эффект применения нитрита щелочного металла в смеси с гидрохиконом значительно превышает эффект икгибирования полимеризации непредельных соединений, содержащих основания, таким высокоэффективным ингибитором, как гидрохинон.