Оксалат 4,4-диаминодифенилметана в качестве отвердителя эпоксидных смол
Оксалат 4, 4-Диаминодифенилметана формулы Шз hoc-coo в качестве отвердителя эпоксидных смол.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
09) (И) SrSO С 07 С 87/68 С 08 К 5/19
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3548235/23-04 (22) 24.12.82 (46) 15.06.84. Вюл. 11» 22 (72) С.В. Акопян, А.Ф. Николаев, В.Г. Каркозов и Л.С. Склярский (53) 547.233(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР
У 821648, кл. С 08 1 63/00, 1981.
2. Авторское свидетельство СССР
11» 821469, кл. С 08 L 63/00, 1981. (54) ОКСАЛАТ 4,4 -ДИАМИНОДИФЕНИЛМЕТА НА В КАЧЕСТВЕ ОТВЕРДИТЕЛЯ ЭПОКСИДНИХ
СМОЛ. (57) Оксалат 4,4 диаминодифеннлмета-! на формулы (нр-©-сн, Дя,) Рое-ооо1 в качестве отвердителя эпоксидных смол.
1 1097608 -2
Изобретение относится к новому хи2.
Однако эпоксидные композиции соФ мическому соединению - оксалату 4 4 - держащие известный отвердит, бдиаминодифенилметана формулы ("" - " "1("""1 " "-" " "" " " " в качестве отвердителя эпоксидных смол.
Известен фталат 4,4 -диаминодифенилметана, используемый в качестве. отвердителя эпоксидных смол (1) .
Наиболее близким структурным аналогом предлагаемого соединения являет ! ся малеинат 4,4 -диаминодифенилметана формулы
Н О CH) ВН ООС-СН= СН-СОО
Пример 1. К раствору 9,9 г (0,05 моль) 4,4 -диаминодифенилмета-! на в 89,15 г этилацетата добавляют раствор 4,5 r (0,05 моль) щавелевой кислоты в 40,5 r этилацетата и смесь перемешивают 5 мин при 15 С. о
Выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера под вакуумом водо" струйного насоса, промывают этилацетатом, сушат. Получают 12,96 r целевого продукта. Выход 90Х. Т.пл.
190-192 С. Данные элементного аналио за соли следующие, 7:
I С Н N
Найдено 60,8 5,1 9,5
Получено 62,5 5,55 9,73
Получают 13,39 r целевого продукта.
Выход 933. Т.пл. 190-192 С.
Функциональные свойства соединения изучают следующим образом..
Оксалат 4,4 -диаминодифенилметана
/ используют в количестве 18-.45 мас.ч. на 100 мас.ч. эпоксидной смолы. в качестве отвердителя эпоксидных смол (2) .
Недостатком данного отвердителя . является то, что эпоксидные композиции с его добавкой имеют низкую жизнеспособность и невысокую прочность клеевых соединений.
Цель изобретения †выявление отвердителей эпоксидных смол с улучшенными функциональными свойствами (повьппенная жизнеспособность и прочность клеевых соединений).
Укаэанная цель достигается использованием нового химического соединения — оксалата 4 4 -диаминодифенил-!
У
30 метана формулы 1.
Указанное соединение получают по следующей .технологии.
Готовят 10-15Х-ые растворы эквимолярных количеств 4,4 -диаминодифе-! нилметана и щавелевой кислоты в орга- З5 ническом растворителе (ацетон, этил.ацетат, метилэтилкетон) <- затем сливают полученные растворы и перемешивают 3-5 мин при 20+5 C, выход соли до 95 мас.X.
Строение соли подтверждено методом
ИК-спектроскопии. В ИК-спектре соли имеются полосы поглощения 1310 н
-! 45
1580 см, соответствующие валентным колебаниям ионизированной карбоксильной группы-COO, полосы поглощения группы -NH 1680 (деформационные колебания) и 2620 см (валентные колеба . ч), а также характерные для бензольных колец полосы поглощения 820, 1520 и 1630 см . В спектре соли отсутствуют полосы поглощения, соответствующие свободной карбоксильной группе исходной щавелевой кислоты, а также полосы поглощения первичной ! аминогруппы исходного 4,4 - диамино- . дифенилметана.
Пример 2. К раствору 9,9 г ! (0,05 моль) 4, 4 -диаминодифенилметана в 82,5 r метилэтилкетона добавляют раствор 4,5 r (0,05 моль) щавелевой кислоты в 37,5 г метилэтилкетона и перемешивают 4 мин при 20 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают метилэтилкетоном, сушат. Получают
13,68 r целевого продукта. Выход 957.
Т.пл. 1.90-192 С.
П р. и м е р 3. К раствору 9,9 r (0,05 моль) 4,4 -диаминодифенилметана в 89,1 г ацетона добавляют раствор 4,5 r (0,05 моль) щавелевой кислоты в 30 г ацетона и перемешивают
3 мин при 25ОС. Выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают ацетоном, сушат.
3 1097
В качестве эпоксидных смол используют выпускаемые промышленностью эпоксидные смолы, например зпоксидиа.новые олигомеры марок ЭД-20, ЭД-8, зпоксиноволачные смолы, например мар- ки УП-643, или их смеси. В случае необходимости снижения вяэкос ги в композиции дополнительно вводят известные пластификаторы, такие как эфиры фталевой кислоты, олигоэфирак- 1ц рилаты.
Композиции готовят тщательным перетиранием взвешенных количеств эпоксидной смолы и оксалата 4,4 -диаминодифенилметана до получения однородной массы. Они представляют собой вязкие массы светло-коричневого цвета. Отвердитель является латентным (скрытым) 1 так как обеспечивает высокую жизнеСостав композиции, мас.ч.
Компоненты и свойства известный
1 2 3 4 (1) С21
Эпоксидиановый олигомер марки ЭД-20
50 50
100 100 50 100
Эпоксидиановый олигомер марки ЭД-8
100
Эпоксиноволачная смола марки УП-643
100
Соль 4,4 -диаминодифенилV метана со фталевой кислотой
Соль 4,4 -диаминодифенилметана с малеиновой кислотой
18
0 25 0,3 6,0 7,0 8,0 6,0 10,0
9,5 12,0 14,0 22,5 18,0 24,8 20,6 24,5
3,6 5,6 6,2 19,5 15 0 18,0 17,0 15,8
ВНЯИПИ Заказ 4139/20 Тираж. 410 По писное
Филиал ППП иатеит, г.Ужгород, ул.Проектная, 4
l .Соль 4,4 -диаминодифенилметана со щавелевой кислотой
Жизнеспособность композиций при 20+5оС, мес. 0,2
Предел прочности при сдвиге на стали ст.3 ИПа, при температуре, С: о
125
608 4 способность (длительный срок. хранения) эпоксндных композиций при комнатиои температуре (6 — 10 мес.;).
Состав и свойства эпоксидных композиций, содержащих известные и предлагаемый отвердители, представлены в таблице (склеивание образцов из стали ст. 3 проводят согласно ГОСТ ,14759-69 при 135 С в течение 2 ч и
О давлении 0 05 — 0,2 МПа) .
Как видно из таблицы, предлагаемый отвердитель обеспечивает значительное увеличение жизнеспособности эпоксидных композиций и повышение прочности клеевых соединений (как при комнатной, так и при повышенной температурах) по сравнению с известными соединениями, обладающими такими же функциональными свойствами. с предлагаемым отвердителем
42 45 29 43 18
