3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропиловые эфиры замещенных карбаминовых кислот в качестве термостабилизаторов ударопрочного полистирола

 

3-

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУ8ЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

-(t. H ц;, сн, ударо- С

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫПФ (21) 3574429/23-04 (22) 07.04.83 (46) 23.06.84. Бюл. К - 23 (72) В.И.Парамонов, P.Ä.Ôèëèíà, А.П.Крысин, И.С.Иванова, А.А.Володь. кин, Л.В.Глушкова, Г.В.Батрак и А.А.Ефимов (71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (53) 54744..95.1(088.8) (56) 1. Патент Франции N - 2183293, кл. С 07 0 29/24, опублик. 1973.

2. Моррисон О., Бойд P. Органическая химия. M. "Мир", 1974, с.879. (54) 3-(3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ-4-ОКСИФЕНИЛ)-ПРОПИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ЗАИЕЩЕННЫХ КАРБАИИНОВЫХ КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ ТЕРИОСТА-, БИЛИЗАТОРОВ УДАРОПРОЧНОГО ПОЛИСТИРОЛА, „В0.„098933 A

ЗЬ9 С 07. С 125/065 С 08 f. 25/08 (57 ) 3- (3, 5-Ди-грет-бутил-4-оксифенил J-пропиловые эфиры замещенных карбаминовых кислот общей формулы (gg <) g+14H?> E где E= eHg y

Х вЂ” трет-бутил, в качестве термостабилиэаторов прочного полистирола.

1098933

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретнее к

3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропиловым эфирам замешенных карбаминоных кислот общей формулы

ЖО (QH2)З СОж 2Б, (Ф)

Х

10 гдЕ R= СЯ2

Х вЂ” трет-бутил, 20 которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов термоокислительной деструкции полимеров.

Известны эфиры замещенных карбаминовых кислот с фрагментом стеричес- 25 ки затрудненного амина общей формулы

2 4Н 1 ИЩБ Н СН зз

Эти соединения проявляют светостабилизирующие свойства (1 ).

Известно применение для стабилиза.ции ударопрочного полистирола три-(и-40

-нонилфенил)-фосфита (фосфита НФ)(2).

Этот продукт представляет собой вязкую маслянистую жидкость, что создает технологические затруднения в процессе переработки полимера. Кроме того, фосфит НФ окрашивает пленку полимера в желтый цвет, который углубляется в процессе старения.

Целью изобретения является создание нового эффективного термостабили - 50 затора ударопрочного полистирола.

Цель достигается структурой 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил )-пропиловых эфиров замешенных карбаминовых кислот общей формулы

3-(3,5-Ди-трет-бутил-4-оксифенил). -пропиловые эфиры замешенных карбаминовых кислот формулы 1 получают взаимопействием изоцианатов со спиртами.

1 еакцию проводят в среде бензола при 80 " С. Соединения представляют собой белые кристаллические порошки, растворимые в толуоле, бензоле, хлороформе, ацетоне, диоксане, при нагревании — в алифатических спиртах.

Строение соединений формулы подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектроскопии.

Пример 1. 1,б-бис(3-(3,5-Ли-трет-бутил-4-оксифенил)-пропилкарбамоилокси1-гексан (пропанол-б).

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают

8,49 г (0,05 г-моль) гексаметилендииэоцианата, 27,2 г (О, 1 г,/моль) у—

-пропанола и 00 мл бензола. Смесь ,выдерживают при 80 С 5 ч. Затем отго1няют бензол. Сырой продукт перекрис- таллизовывают из бензина.

Выход целевого продукта 32, 1 г (92% от теории, считая на -пропанол). Т.пл ° 104-105 С.

Вычислено, %: С 72,37; H 9,83;

N 4,09.

С Н 8Н, 06

Наидено, %: С 72,86, Н 9,95

М 4,38.

Пример 2. 4,4-бис-(3-(3 5Ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропилкарбамоилокси)-дифенилметан (пропанол-7).

Аналогично примеру 1 из 12,5 r (0,05 г/моль) дифенилметандиизоцианата, 27,2 r (О, 1 г/моль) у — пропанола получают 35 5 г (90% от теории) целевого продукта. Т.пл. 126-127 С (бензин).

Вычислено, %: С 75,54; Н 8,53, N 3,60.

С+зНь6И О

Найдено, %: С 75,48; Н 8,50;

N 3,57.

П Р и м е Р 3 44(26)-бис (3(3, 5-Ли-трет бутил-4-оксифенил)—

-пропилкарбамоилокси)-толуилен (пропанол-8).

Аналогично примеру 1 из 8, 7 r .. (0,05 г/моль) смеси изомеров толуилендиизоцианата, 27, 2 r (О, 1 г/моль) у-пропанола получают 34, 1 r (97 %. от теории) целевого продукта. Т.пл. 7072 . С.

Вычислено, %.: С 73,47 Н 8,89, N 3,99.

СФ3 Н62. М Оь

1098933

Найдено, %: С 73,281 Н 9,02,, N 3,69.

Пример 4. 4,4(2,2)-бис-(3-(3,5-Дн-трет-бутил-4-оксифенил)-пропилкарбамоилокси)-дифенилметан (про- 5 панол-9).

Аналогично примеру 1 из 12,5 г (0,06 гlмоль) дифенилметандиизоцианата, 27, 2 r (О, 1 г/моль) Э -пропанола получают 38,2 г (98X от теории) целевого продукта в виде густой массы светло-желтого цвета.

Вычислено, Ж: С 75,54 Н 8,53, N 3,60.

С э Н ьН Ов

Найдено, Ж: С 75,23; Н 8,45, N 3,71.

Эффективность йолученных соедине- ний определяют по стандартному методу определения эффективности стаби- 20

Термостабилизатор

100 200 300 400 500 600

1,0 5,9

4,5

1,0 3,4

1,0 1,0

1,0 1,2

1,0 1,0

1,6

1,1 1,3

1,7 2,0

1,3 1,6

1,0

1,3

2 3

3,0

2,5

2,2

2,1

2,4

1,6 1,9

1,0 1,!

100 42

100 62

100 100

100 95

100 85

100 94! OO 100

82 73

93

100

66

Пропанод-7

76

85

Пропанол-8 Пропанол-9

81

95

ВИИИПИ 3axas 4316/21 Тираж 410, Поцщ1сиое

Филиал ШШ "Патаат", в, Узгород, ул.Проектная,4

УПС без стабилизатора

Фосфит НФ

Пропанол-6

Пропанол-7

Пропанол-8

Пропанол-9

УПС без стабилизатора

Фосфит НФ

Пропанол-6.лизаторов в сравнении с известными стабилизаторами того же назначения.

Пленки ударопрочного полистирола толщиной 70 мкм готовят методом нали<ва на целлофановую подложку, ограниченную стеклянным кругом, 5Х-ного бензольного раствора полимера, содержащего 0,5 мас.ч. стабилизатора ° Термостарение пленок проводят в термошкафу при 120 С в среде воздуха с последующим отбором проб и снятием ИКспектров в области 1600-1900 см 1 (накопление карбонильных групп) и в области 900-1000 см " (сохранение количества двойных связей).

Данные представлены в таблице.

Таким образом, эффективность новых соединений общей формулы 1 в 5-6 раз вьппе эффективности применяемого в промьииленности фосфита НФ.

Пленка порвалась

Пленка порвалась

Пленка порвалась

Пленка порвалась