Способ получения гликолевых эфиров нафтеновых кислот

 

Ко 114337

Класс 39Ь, 12о1

12о, 5о4

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ш. А. Мамедов, P. Р. Пашаев, И. Л. Низкер и Л. М. С. P. Рзаев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИКОЛЕВЫХ ЭФИРОВ НАФТЕНОВЫХ

КИСЛОТ

Заявлено 12 августа 1957 г. за № 581927 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Известно получение гликолевых эфиров нафтеновых кислот из спиртов и кислот.

Предлагается способ получения гликолевых эфиров нафтеновых кислот из их щелочных солей и дихлорэтана. Полученные эфиры применяются в качестве лишенных неприятного запаха морозостойких пластификаторог, например, для полихлорви iHJIoBbix смол.

По предлагаемому способу сырьем для получения пластификатора служат легкодоступные материалы: дихлорэтан, асидол (с т. кип. 100—

180 при остаточном давлении 1 мм рт. ст. и содержанием нафтеновых кислот не менее 850 ) и твердая щелочь.

Способ приготовления пластификатора заключается в следующем.

Лсидол керосиновых фракций (т. е. сырые нафтеновые кислоты) подвергается разгонке под вакуумом. Фракции с температурой кипения

100 — 180 при давлении 1 мм рт. ст. нейтрализуют эквивалентным количеством твердой щелочи при температуре 120 — 140 . Выделяющаяся в процессе нейтрализации вода испаряется, после чего температуру в реакционном сосуде поднимают до 180 — 200 . При этих условиях безводные соли нафтеновых кислот легко вступают в реакцию с дихлорэтаном.

В результате реакции образуются гликолевые эфиры нафтеновых кислот и выделяется соль. После отделения соли эфиры подвергаются разгонке в вакууме. Полученные фракции представляют собой готовый пластификатор, характеризующийся следующими данными: цвет — бледножелтый; запах — слабый; уд. в.— 0,990 — 1,002; число омыления — 249—

295; показатель преломления (при 20 ) 1,4720 — 1,4829; вязкость по

Энглеру при 20 С б — 10 и при 100 С 1,5 — 1,7 .

PJ> 114337

Пластификатор в различных соотношениях смешивается со спиртом, бензолом, этилацетатом, с касторовым маслом, с оксидированным хлопковым маслом, дибутилфта IBTGM и другими органическими растворителями и маслами. С водой пластификатор не смешивается.

Пример. Сырой асидол со свойствами, указанными выше, сушат в вакуум-сушилке и затем разгоняют под вакуумом (при остаточном давленки 1 ил рт. ст.). Для реакции берут фракцию с т. кип. 137 — 147 (при

1 лм рт. ст. выход составляет 34,6%, кислотное число — 301, d — 0,973; и -" — 1,4691) .

В 2 — 3-литровую колбу 1 (см. чертеж), снабженную мешалкой с ртутным затвором 2, загружают ..00 г указанной фракции и при температуре 100 — 120 добавляют эквивалентное количество щелочи (176 г.

KOH). Щелочь подают постепенно при интенсивном перемешивании, добавляя новую порцию по мере растворения предыдущей. В процессе прибавления щелочи температуру поднимают до 160 — 180 . Выделившаяся при нейтрализации вода собирается в приемник 8 холодильника 4. Для ускорения сушки через колбу пропускают слабую струю воздуха, который проходит через отвод 5 к холодильнику 4.

Когда в приемнике 8 собирается количество воды, эквивалентное прибавленной щелочи, пропускание воздуха прекращают и на отвод б устанавливают капельную воронку.

К сухой соли нафтеновых кислот, нагретой до 170 †1, при интенсивном перемешивании по каплям добавляют дихлорэтан через капельную воронку (соли нафтеновых кислот при температурах выше 100 представляют собой маслянистые жидкости). Испаряющийся дихлорэтан конденсируется в холодильнике и через отвод б возвращается в реакционную колбу. При этих условиях реакция между солью нафтеновых кислот и асидолом заканчивается за 2 — 3 часа. Конец реакции определяется по прекращению поглощения дихлорэтана или по отложению соли на стенках реакционного сосуда.

К, охлажденной реакционной смеси добавляют небольшое количество воды (20 — 30 лл) . При этом раствор минеральной соли выделяется из реакционной смеси в виде объемистого осадка, а полученный гликолевый эфир нафтеновых кислот легко декантируется. Продукт реакции промывают водой в делительной воронке и затем определяют его кислотное число. Если оно превышает желаемое значение, то поодукт промывают

2 — 3%-ным раствором щелочи, количество которой берется в зависимости от кислотности продукта.

Нейтрализованный продукт промывают водой, сушат в вакуумсушилке или при помощи СаС12 или Na>S04 и затем разгоняют под вакуумом, собирая фракцию 190 — 250 при давлении 1 лм рт. ст. Пластификатор можно перегонять без разложения при остаточном давлении до

10 — 12 мл рт. ст. Выход 430 г (70% на взятый асидол).

Аналогичным способом были получены эфиры и из других фракций асидола, а также из широкой фракции, представляющей собой смесь нескольких фракций.

Предмет изобретения

Способ получения гликолевых эфиров нафтеновых кислот, используемых в качестве пластификаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения морозостойкости последних, щелочные соли нафтеновых кислот подвергают взаимодействию с дихлорэтаном при температуре 180—

200 .