Способ получения низших спиртов из олефинов

 

Лов 11э401

Класс 12о, 5а

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Иностранцы

О. Банковский и Г. Гофманн (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ СПИРТОВ ИЗ ОЛЕФИНОВ

Заявлено 7 февраля 1956 г. за № 4933 вМииистерство химической промышленности

Предлагается, с целью устранения указанных недостатков, применять катализаторы из окиси вольфрама. К ним добавляют в качестве промоторов вольфраматы металлов второй группы периодической системы в количестве от 1 до 16 /О, расИзвестные способы получения низших спиртов путем гидратации олефинов на твердых, неподвижно установленных катализаторах при работе в газовой или частично жидкой фазах дают незначительный обмен олефинов и низкие концентрации спирта в выходах продукта.

При этом катализаторы, представляющие собой низшие окиси вольфрама, осажденные на носителях, или трехокись вольфрама, или же гидрат вольфрамовой кислоты, показывают умеренную активность не ранее достижения температур порядка 300 — 350 . При дальнейшем повышении температуры и давлении быстро повышается стремление этих катализаторов полимеризующе воздействовать на олефин, и катализатор становится неактивным. считанные в виде окислов добавленных металлов в пересчете на общий вес катализатора с последующим совместным восстановлением водородом промотора и катализатора

Предлагаемые катализаторы в отличие от чистых окисей вольфрама позволяют посредством уменьшения концентрации воды в исходном газе и одновременного увеличения давления значительно повысить обмен олефи на.

Применяемая температура реакции при этом составляет 200 — 300, смотря по виду олефина, подлежащего гидратированию; давление не более чем на 20 ниже того давления, при котором происходит конденсация воды в зоне катализатора.

Для изготовления катализатора размалывают трехокись вольфрамата или же гидрат вольфрамовой кислоты в влажном виде с вольфраматом цинка, и смесь упаривают.

В зависимости от исходного продукта и количества добавленного промотора образующийся продукт будет иметь большую или меньшую механическую прочность. Затем его № 115401

Кзм:пест по делам изобретений !, *открытий при Совете Мипистпов СССР

Редактор Е. Г. Гончар

Поди к печ. 14У!11-58 r.

Тираж 950. L>.à а 25 коп

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак. 2560.

Типографии Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14 дробят на желаемую зеонистость или же превращают в пилюли, добавляя от 2 до 4% графита.

Вместе с промотором можно примешивать и наполнители, например силикагель, каолин или же другие естественные силикаты, в количестве не более 50%, так как при содержании окисей вольфрама менее

50% убывают хорошие качества кат ал из атор а.

Изготовленные катализаторы от;.."лаются высокой селективностью и долго длящейся активностью.

Пример. Трехокись вольфрама и вольфрамат цинка одновременно размалывают во влажном состоянии, упаривают, а образующуюся кусковую массу размельчают на зерFIa величиной от 2 до 4 мм и восстанавливают водородом при 300 .

Содержание цинка в катализаторе составляет 12%. Над катализатором пропускают смесь 2080 г пропилена и 2бб г воды в час при температуре 2бО и давлении 175 атм.

Обмен пропилена составляет в один проход 14,5%, концентрация спирта — 82%, а выходы пропилового спирта в пересчете на полезный объем и время — 10,4 кг. Выход в пересчете на примененный пропилеи составляет около 94% При более значительных нагрузках катализатора можно достичь еще большего выхода в пересчете на полезный объем и время, однако при этом обмен пропилена постепенно снижается на каждый проход.

Пр едм ет изобретения

1. Способ получения низших спиртов из олефинов посредством присоединения воды в газовой фазе на неподвижно установленных катализаторах, отличающийся тем, что смесь паров воды и олефинов (с содержанием воды в исходном газе менее чем 50%) пропускают над катализатором при температурах

200 — 300 и давлении не более чем на 20% ниже того давления,при котором происходит конденсация воды в зоне катализатора.

2. Выполнение способа по п. 1, отличающееся тем, что в качестве катализаторов применяют снабженные промоторами восстановленные окислы вольфрама как таковые с добавками наполнителей (например, силикагеля, каолина или естественных силикатов в количестве не менее 50% ) .

3 Выполнение способа по пп, 1 и 2, отлич ающееся тем, что в качестве промотора к катализатору прибавляют вольфраматы металлов второй группы периодической системы в количестве от 1 до 16%, рассчитанные в виде окислов добавленных металлов и в пересчете на общий вес катализатора с последующим совместным восстановлением промотора и катализатсра.