Способ получения 1,4-дисульфидов и 1,4-эфиросульфидов бутадиена-1,3

 

о"."3 117495

Класс 120, 19м

СССР !

1

C г1МСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

1- A 87G PCHQ M Y СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М. Ф. 1цостаковский, А. В. Бсгд1111ова и Г. Н, Пло-.н>*K083.

СПОСОБ ПОЛУ -1 ГНИЯ i 4-Д11СУЛЬФКДОВ 11 1,4-ЭФИРОСУЛЬФИДОВ БЛ Д! Е! У.-1Д

За>>влево 29 апреля 19,">Р г. 33 Ло 59843- 1/ »?» в Ео>м>>т>т по дела.;.

EE306p0TcE : 1Е от> ;рыт>111 >>pl> Сове 1 е i>EEEEEcE po„CCCP

Предлагаемое изо.>ретение позволяет получать 1,4-дпсуль фиды,I) и 1,4-эфиросульфиды (11) бутадиена.1," путем взаимодепств»я гиоэтинилвиниловых эфиров и 1;1 эти»илвиннnol:»Ix эфиров с мерка»танями:

НС вЂ” -С вЂ” CH==-СН вЂ” SR- — : HSR R S — C1-1 -=СН вЂ” СН- -CH--Ж (I)

HC==С вЂ” CH=CH- ОК-;-HSR — >К>S — CH=СН вЂ” CH=Cl1 — OR (11)

Присоединение меркяптянов, в отлич»е от спир1оз, к эти »11лвиниловым эфирам IIðоиcõoд»T пе к углеродному атому, .;есугце му . руппу OR, а в "-положение от него, т. е. по ацетиленово1: группе.

Г1олучаю1циеся сое.>и»ения могут быть использованы для получения смол и пластмасс.

П ример 1. Смешивают эквимолекулярные количества этилтиоэтинилвпнилового э>риря и тиофенола и 0,5,4 (к =>.IIHðó) нптри ла азоо изомасляной кислоты (реакция идет с саморязогревянис.;1 до 6 0 — 70 и заканчивается в течение 30 ми».).

При разго»ке смеси выделяют с выходом 95!< теоре гн ческого

1,4-дитнофенилэтиловый эфир бутад»ена-1,3. Т. кип. 165 прп 2,5,валс о о рт. ст. и D — 1,6698, d — 1,0990. Если вместо тиофено "a взят1, зтилмеркаптан, то реакцию можно проводить бе". инициатора при»агревании смеси до 80 в течение 6 час. 11олучают 1,4-цитиодиэтилбутадиен-1,8 с выходом 99 /о теоретического. Т. кип. 120 при 5 11,н 1>r. ст о -о и р — 1,6062, d — 1,0134, 1,4-дит»одифенилбутадие»-1 >» получен с выходом 94,1оо теоретического. Т. кпп. 201 — 205 при l.5 11.п nr. ст.

1 . пл. 40 — 40,5 .

П.р.и м.е р 2. Смешиваюг эквимолекулярные кол гчествя:- тинилBEI»HJIoBo»0 эфира этилмеркаптана H 0,5 N (I(эфир, ) нитрила масляной кислоты или 1Ы (1(меркяптяну) 1>ОН, подг>ергяя с ме сь нагреванию до 70- 80 в згпа>1»ной ампуле в течение 6 >ясов. № 117495

Предмет изобретения

Способ получения 1,4-дпсульфидов и 1,4-эфиросульфидов бутадиена-l,3, о т л и ч а to щ и и с я тем, ч го действпо меркаптана подвергагот тиоэтинилвиниловые эфиры для получения 1,4-дисульфидов бутадиена-1,3 или этинилвип;иовые эфиры для получения 1,4- фиросульфидо1з.

E .о. ;итст ьп ясла.н ивоОоетсний и отксьГтнй при CG". те е - ." iнис:pGB СССР

Редактор Е. Г. Гои.-.ар !н;1;о,-,1 ;:". Ii.":". 1о-нвдGTcëhæ!.,é отдел.

ОЛ.ьем 0,17 и. л. заказ 5669.

Поди. и печ. 22/ ;1-1958 r.

1прагк сзО Цена 25 коп.

Гор. Алатырь. типографии № 2 Министерства культуры Чувашской АССР.Разгонкой смеси вьцеляьг l алкокси-4-тиоэтилбутадиеп-l,". Если оеруT вм ес то э1 илмеркаптана тиофенол, то pEñ!êöïû начинаегcя IlpH комнагно; температуре, с >провохкдается саморазогреванием и заканчивается в течение одно: о иса. 11-бутокси4-тпоэтилбутадпен-1,3 получен с выходом 98Ы re;!peTè÷ñë;Gãо. Т. кип. 102,8 прп 2 лл рт. ст. n о

n — 1,5198, d — 0.9461.

Подобным ооразом могут быть получены: 1-бутокси-4-тиофенилбутадпсн-1,3 с выходом 81% теоретического. Т. кип. 153 — 15:1,5 при .п ц — 1,5929, d -" — 1,0261; 1-гексоксп-4-ти оэтнлб утадн3 ен-1,3 с выходом 92,4 о т ор .тического. Т. кип. 134,0 при 3 л.м рт. ст. n — 1,5463,d, --i,Ý:!!3;

1-гексокси-4 - тиофепилбутадиен-1,3 с выходом 93,4 теоретиче - О -,о ского. Т. кип. 18 - — 183,5 прн 2 лл рт. ст. n - -— 1,6122, d — 1,0663.