Способ получения комплексов триоксида серы

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ТРИОКСИДА СЕРЫ с органическим соединением взаимодействия последнего с оксидом серы в среде растворителя , отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса, взаимодействию ; с органическим соединением подверг ют . диоксид серы в присутствии оксида азота. §

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК ае m)

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 A:Ь;:

Ф Ъ

° °

° °

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OfHÐÛÒÈÉ (21) 3477791/23-26 (22) 28.07.82 (46) 30.06.84. Бюл. М 24 (72) Ф.Н. Капуцкий, В.И. Торгашов и Д.Д. Гриншпан (71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем

Белорусского государственного университета им. В.И. Ленина, (53) 661.257 (088.8) (56) 1. Патент США У 2533211, кл. 260-793, 1951.

2. Патент США У 2928836, кл. 260-294.8, 1957 (прототип).

З,.С 01 В 17/69// С 07 D 211/00 ф

//С 07 D 319/02 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ

ТРИОКСИДА СЕРЫ с органическим соединением путем взаимодействия последнего с оксидом серы в среде раствоЪ рителя, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и . упрощения процесса, взаимодействию

;с органическим соединением подвергают диоксид серы в присутствии оксида азота.

1100228

Изобретение относится к химии комплексных соединений, в частности к способам получения комплексов триоксида серы с органическими соединениями, и может найти применение в органическом синтезе.

Известен способ получения комплекса триоксида серы с органическим соединением, например диоксаном,путем взаимодействия последнего с 10 триоксидом серы в среде органического растворителя, например дихлорэтана f1).

Недостаток способа - использование агрессивного и взрывоопасного 15 триоксида серы.

Наиболее близким к предложенному по технической сущности и достигаемому результату является способ получения комплексов триоксида серы 26 с органическими сбединениями, например пиридином, путем взаимодействия последнего с триоксидом серы в среде диоксида серы в качестве растворителя, обеспечивающего спокойное проте- 25 канне реакции 2 3.

Недостаток способа состоит в использовании больших количеств диоксида серы (7,2 моль на 1 моль SO ) в процессе и связанных с этим затратах ЗО на его испарение и регенерацию, а также большая длительность процесса (4-5 ч), определяемая экзотермическим характером процесса из-за агрессивности триоксида серы. 35

Цель изобретения — интенсификация и упрощение процесса.

Поставленная, цель достигается тем, что согласно способу получения 4О комплексов триоксида серы с органичеекимй соединениями путем взаимодействия последних с оксидбм серы в среде растворителя, взаимодействию с органическим соединением подвергают 4 диоксид серы в присутствии оксида азота.

Комплексы образуются как при избытке,так и при недостатке одного из реагентов, однако оптимальное

50 мольное соотношение диоксида серы и тетраоксида азота 2:1.

Взаимодействие в случае исполь зования стехиометрического количества реагирующих веществ проводят в среде инертного растворителя (четыреххлористый углерод, хлороформ) и беэ него в случае применения избытка . органического соединения.

Способ осуществляют следующим образом.

К смеси органического соединения с диоксидом серы в среде инертного разбавителя, в качестве которого используют четыреххлористый углерод, хлороформ или дихлорэтан, прикалывают в течение 0;5 ч тетраоксид азота при 0-40 С. Образовавшийся кристаллический продукт (комплекс триоксида серы с органическим соединением) отделяют фильтрованием, промывают инертным разбавителем и сушат в эксикаторе над силнкагелем.

Пример 1. К 88 г диоксана, разбавленного вдвое четыреххлористым углеродом, при 0 С прибавляют

46 r тетраоксида азота. Смесь перемешивают, а затем в течение 0,5 ч при 10 С добавляют жидкий диоксид серы в количестве 64 r и выдерживают при 20ОC в течение 0,5 ч.

Суспензию отфильтровывают на порис том стеклянньм фильтре и сушат в эксикаторе над SiOä . Въделенный комплекс представляет собой кристаллическое вещество белого цвета, разлагающееся при 73 С. Содержание триоксида серы в комплексе 47,5Х, вычислено 47,6Х. Выход комплекса триоксида серы с диоксаном 163 r, т.е.

97Х от теоретического.

Пример 2. К смеси 79 r пиридина и 64 r диоксида серы, разбавленной в два- раза по объему хлороформом, приливают при 10 С в течение

0 5 ч 46 r тетраоксида азота. Смесь выдерживают при 20 С и перемешивании в течение 0,5 ч. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием, промывают хлороформом, иэопропанолом, небольшим количеством ледяной воды, затем вновь изонропанолом и диэтиловым эфиром. Комплекс пиридинсульфотриоксида представляет собой кристаллическое вещество бе- лого цвета с т.пл. 97-98 С. Содержание триоксида серы в комплексе

51,8Х, вычислено 51,9Х. Выход продукта 152 г, т.е. 95,6Х от теоретического.

Пример 3. К смеси 90 r диметилформамида и 64 r диоксида серы в течение 0,5 ч при 20 С добавляют

46 r тетраоксида азота. Температуо ру смеси поддерживают не. выше 40 С.

После охлаждения реакционной массы до 10 С из нее выпадают кристаллы, которые отделяют фильтрацией, Составитель Б. Нирша

Редактор О. Колесникова ТехредЛ.Маргяшова Корректор А. Ильин

Тираж 464 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 4480/19

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

3 1 промывают хлороформом и сушат над силикагелем. Выход комплекса 120 г, т.е. 78,4Х от теоретического.

Таким образом, предложенный способ получения комплексов триокснда серы с органическими соединениями

100228 по сравнению с известными позволяет работать с менее- агрессивным и не вэрывоопасиым диоксидом серы, что упрощает процесс. Кроме того, процесс синтеза занимает 1,0-1,5 ч, что существенно меньше, чем в известном (4-5 ч).