Способ получения 10 @ -стирилпиримидо /1,2- @ /индол-2-онов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ IOCJ-СТИРИЛПИРИМИДО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (е (и) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTQPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ где R — водород или метил;

R — метил или этил, I отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, соединение общей формулы

Нъ ЕН3

О ен3

М .щН

V.0 где R имеет указанные значения,,конденсируют с ароматическим альдегидом общей формулы

К о=сн 0 >, З где R имеет указанные значения, в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при 95-100 С с последующей обработкой реакционной смеси едким кали или едким натром.

Ъ

З

CH.= CK 0 3H В.О (21 ) 357 7 85 2/23-04 (22) 07.04.83 (46) 07.07.84.Бюл, 1Ф 25 (72) А.А.Шачкус, А.В.Ванников, А.Д.Гришина, А.Ю.Крюков, P.Þ.Äåãóòèте и Ю.И.Коженяускайте (71) Каунасский политехнический институт им. Антанаса .Снечкуса и Институт электрохимии АН СССР (53) 547.859.1.07(088.8) (56) 1. Патент США Р 4007172, кл. С 07 D 487/04,,опублик. 1977 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10ф-СТИРИЛПИРИМИДО (1,2-0)ИНДОЛ-2-ОНОВ общей формулы

С 07 D 487/04 // С 09 В 23/14 i 101

Изобретение относится к новому способу получения 10а-стирилпиримидо (1,2-а)индол-2-онов, которые используются как красители для синтетических волокон, а также в качестве цветообразующих компонентов чувствительных к теплу и давлению копировальных бумаr.

Известен способ получения производ-4 ных 100-стирилпиримидо(1,2-a)индол-2- 10 онов путем взаимодействия 2-стирилЗН-индолов, синтезированных из соответствующих ЗН-индолов и ароматических альдегидов, с акриламидом в смеси уксусной и соляной кислот с последующей циклизацией полученного продукта под действием оснований fi) .

Однако для получения целевого продукта требуется 5-7-ми кратный избыток акриламида, а процесс затягива- 20 ется до 10 ч, что способствует полимеризации акриламида. При этом в tiJ не указаны выходы получаемых соединений, а также их константы. При воспроизведении способа найдено, что ! получаемый продукт I (R-Н,.R-СН ) не имеет четкой точки плавления и содержит значительное количество различных примесей, в том числе непрореагировавший 2-(n-диметиламиностирил)-3,3- 30 диметил-3Н-индол. Из этой смеси путем кристаллизации из этанола или ацетона удается выделить целевой про\ дукт 1 (R-Н, R-СН ) с выходом не более 257.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что- согласно способу получения 10астирилпиримидо(1,2-а)индол-2-онов общей формулы

В (Ф н=ж ф ху 4s

442 2 где R имеет указанные значения, конденсируют с ароматическим альдегидом общей формулы

В

O=CH O . х в где К имеет укаэанные значения, в смеси уксусной кислоты и ее ангидрида при 95-100 С с последующей обработкой реакционной смеси едким кали или едким натром.

Пример 1. 10,10-Диметил-iOO(ii-диметиламиностирил)-1,2,3,4,1О, 106 -гексагидропиримндо (1,2-a) индол-2-он.

Раствор 6,90 r (0,03 моль) 10,10, 10Q-триметил-1,2,З,4,10,1Ос1-гексагидропиримидо (1,2-а)индол-2-она и

4,48 г (0,03 моль) 0 -диметиламинобензальдегида в смеси 40 мл уксусной кислоты и 2 мл уксусного ангидрида нагревают при 95-100 С в течение 1 ч. о

Смесь выливают в воду и обрабатывают раствором едкого кали до щелочной реакции. Выпавшее вещество отфильтровывают и высушивают. К полученному продукту прибавляют небольшое количество ацетона, нагревают смесь до кипения и охлаждают. Кристаллическое е вещество отфильтровывают и высушивают. Получают 9,95 г (91,87.) rl -диметиламиностирилпиримидо (1, 2-ц) индол2-она. Т. пл. 237-238 С (из ацетона или этанола) .

Найдено, 7: hf 11,61, С21Н21 Йзо

Вычислено,7: N 11.62, Спектр llNP: (CQCt>, о, м.р,. 1,14 (ЗН, с, 10-СH,); 1,27 (Зй, сс. 10-СН );

1,85-3,87 (4Н, м, СН СН у); 2,91 (6Н, С, Й (СН3)2); 6,05-. 7,41 (11Н, м, СНдр0ф ф CH q„ „ N Н ) е

Пример 2. 10,10-Диметил-10а(п-диэтиламиностирил)-1,2,3,4,1О, 10а-гексагидропиримидо (1,2-o) индол2-он.

50 н,С 1н сн, Н

55

0 где R — водород или метил;

R — метил или этил, ( заключающемуся в том, что пиримидо (1,2-с )индол-2-он общей формулы

Реакцию 6,90 .r (©0,03 моль) 10,10, 10-триметил-1,2,3,4,10,10а-гексагидропиримидо (1,2-4)индол-2-она с

5,32 г (0,03 моль) h -диэтиламинобензальдегида проводят аналогично примеру 1. Выход и -диэтиламиностирилпиримидо (1,2-ц) индол-2-она 10,85 г (93, 07) . Т .пл. 200-201 С .(из этанола) .

Найдено, 7: М 10,62.

С Н„и,о

Вычислено, 7: N 10,79.

3 1101442

Пример 3. 8, 10, 10-Триметил10а- (Ч-диме тиламиностирил) — 1, 2, 3, 4, 10,10a-гексагидропиримидо (1, 2-Ц) индол-2-он.

Составитель А.Орлов

Редактор Н.Джуган Техред Л.Иикеш Корректор, А.Ференц

Заказ 4720/14 Тирам 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ушгород, ул.Проектная, 4

Реакцию 4,87 г (0,02 моль) 8,10, 10, 10о-тетраметил-1,2,3,4, 10, 100-гексагидропиримидо (1,2-a) индол-2-она с 2,98 г (0,02 моль) и -диметиламинобензальдегида в смеси 25 мл уксусной 10 кислоты и 1,5 мл уксусного ангидрида проводят по примеру 1, Выход и -диметиламиностирилпиримидо (1,2-а)индол-2-она 6,40 r (85,27) . Т.пл. 238239 С (иэ этанола). о

Найдено,X: Н 1.1,34. а Ну Nq О

Вычислено, Ж: К 11 19.

Предлагаемый способ позволяет повысить выходы 10а- стирилпиримидо (1,2-ц)индол-2-онов на.35-407. (считая на 2,3,3-триметил-3Н-индол) и сократить продолжительность реакций с 6-11 до 2-3 ч. Кроме того, при получении целевых продуктов по изобретению расход акриламида снюкается в

5-6 раз, так как синтез промежуточных пиримидо (1,2-ц) индол-2-онов не требует применения большого избытка акриламида.