Способ получения амидов алифатических @ -оксокислот

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМВДОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ oi-ОКСОКИСЛОТ общей формулы R-C-C-NH и II2 О О где R - С или С -С н-алкял, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сьфьевой базы, этиловый эфир оксаминовой кислоты формулы С.Н.-0-С-С-Ш . УИII/ О О вводят во взаимодействие с соответствующим алкилмагнийбромидом в среде безводного диэтилового эфира при температуре его кипения с последующей обработкой реакционной смеси 9 водным раствором хлористого натрия.

„„SU„„1104132

ССЮЭ СОВЕТСКИХ

NVIOI

РЕСПУБЛИН

ЗСЮ С 07 С 102/06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCKOIVIV СОИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3472994/23-04 (22) 02. 06.82 (46) 23. 07.84. Бюл. N- 27 (72) А.А. Бурба, В.Н. Кашинский, P,È.3óëüêàðíàåâ и И.И.Гречишкин (71) Оренбургский политехнический институт (53) 547.298.1 (088.8) (56) 1. Buehler С.А., Pearson D.Е.

Survey of Organic Synthesis.—

Wiley — 3nterscience, N. - f., Ч. 2.

1970, р. 393 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АИИДОВ

АЛИФАТИЧЕСКИХ о -OKCOKHCJIOT общей формулы

К-С-С-ын2

О О где R — С или С -С.ц,-н-алкил, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, этиловый эфир оксаминовой кислоты формулы

С Н вЂ” 0 — С вЂ” С-NH

2 5 и и 2

О О вводят во взаимодействие с соответствующим алкилмагнийбромидом в среде безводного диэтилового эфира при температуре его кипения с последую— щей обработкой реакционной смеси водным раствором хлористого натрия.

1 1104

Изобретение относится к новому способу получения амидов алифатических с -оксокислот общей формулы

К C С NH

Н И

0 0

С Н-Π— С вЂ” С вЂ” NH

2 5 2

О 0 вводят во взаимодействие с соответ40 ствующим алкилмагнийбромидом в среде безводного диэтилового эфира при температуре его кипения с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором хлористого натрия.

Осуществление способа предлагаемым образом дает расширение сырьевой базы для исходных продуктов (использование достаточно доступного этилового эфира оксаминовой кислоты), а И также упрощение процесса, т.е. повышение его безопасности за счет исключения работы с высокотоксичными цианидами.

Пример 1. К G 1 r — моль раст-55 вора этилового эфира оксаминовой кислоты приливают по каплям при перемешивании раствор бромистого бутилгде и — С или С -С 9 -н-алкил, которые находят применение в анилинокрасочной промышленности как полупродукты для синтеза лекарственных и других биологически активных веществ, а также в качестве пластификаторов пластмасс.

Известен способ получения амидов алифатических о -оксокислот кислотным гидролизом соответствующих ацилнитрилов в водной или органической среде при комнатной температуре или при нагревании. Выход целевого

20 продукта составляет 50-957.

Недостатками данного способа являются труднодоступность исходных ацилнитрилов, получаемых из соответствующих ацилгалогенидов и высокотоксичных цианидов щелочных металлов или цианида меди, что существенно усложняет технологию процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение Сырьевой базы.

Указанная цель достигается способом получения амидов алифатических

aL-оксокислот указанной общей формулы заключающимся в том, что этиловый

9 эфир оксаминовой кислоты формулы

132 2 магния. После того, как весь раствор бромистого бутилмагния прилит, доводят смесь до кипения. и нагревают

1 ч. Затем реакционную смесь разлагают 107-ным раствором хлористого натрия. Отгоняют растворитель, продукт выделяют перегонкой остатка в вакууме. Берут бромистого бутилмагния 32,2 г (0,1 моль), этилового эфира оксаминовой кислоты 11,7 r (О, 1 моль), хлористого натрия

20 г в 200 r водного раствора.

Получают 6,71 г амида оС-оксогеко сановой кислоты. Выход 527.. Т.пл.96 С.

Найдено,7: С 55,69, Н 8,63, N 10, 76.

Вычислено, 7: С 55,81, Н 8,53, N 10,85.

ИК-спектр Н N С=О 1685 см.

Пример 2. В условиях описанных в примере 1 вводят во взаимодействие бромистый гексилмагний

37,8 г (0,1 моль), этиловый эфир оксаминовой кислоты 11,7 r (О, 1 моль);

1 хлористый натрий 20 г в 200 г водного раствора.

Получают 7,85 r амида oL-oêñooêтановой кислоты. Выход 507. Т.пл.

110 С.

Найдено, 7: С 60,93, H 9,43, N 8,88.

Вычислено, 7: С 61,13., Н 9,55, N 8,91.

ИК-спектр Н NC =0 1680 см.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, вводят во взаимодействие бромистый гептилмагний ! 40,6 r (О, l моль),, этиловый эфир океаминовой кислоты 11,7 г (О, 1 моль); хлористый натрий 20 г в 200 г водного раствора.

Получают 8,38 r амида с -оксононановой кислоты. Выход 497.

Т.пл. 111 С.

Найдено,7: С 63,09, Н 9,86, N 8, 12.

Вычислено,7: С 63,16,. Н 9,94, N 8,19.

ИК-спектр Н NC=O 1685 см"."

Пример 4. В условиях, описанных в примере 1, вводят во взаимодействие бромистый октилмагний

43,4 r (О, 1 моль), этиловый эфир оксаминовой кислоты l1 7 (0 1 моль), хлористый натрий 20 r в 200 г водног o раствора.

Получают 9,8 г амида oL-оксодека новой кислоты. Выход 537. Т, пл .

112 С.

1104132!

Составитель Ю.Хропов

Редактор Н.Егорова Техред C.ÌèróHoöà Корректор А Ференц

Заказ 5158/16 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113(35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул . Проектная, 4

Найдено, %: С 64, 73, Н 10, 03, М 7,43.

Вычислено,X: С 64,86, Н 10,27, N 7,57.

ИК-спектр Н NC=0 1680 см.

Пример 5. В условиях, описанных в примере 1, вводят во взаимо- действие бромистый нонилмагний

46,2 г (0 1 моль), этиловый эфир 10 оксаминовой кислоты 11,7 г (О, 1моль), хлористый натрий 20 г в 200 r водного раствора.

Получают .10,34 г амида а -оксоундекановой кислоты. Выход 52 ..

Т.пл. 114 С.

Найдено, %: С 66,28, Н 10,42, N 7,00.

Вычислено, : С 66,33, Н 10 55, N 7,04.

ИК-спектр Н2МС=О 1680 см.

Пример 6. В условиях, описанных в примере 1, вводят во взаимодействие бромистый децилмагний

49 г (0,1 моль)1этиловый эфир оксаминовой кислоты 11,7 г (0,1 моль), хлористый натрий 20 r в 200 г водного раствора.

Получают 11,29 г амида о -оксододекановой кислоты. Выход 53Х.

Т.пл. 135 С, 11,29 r.

Найдено, : С 67,55, Н 10,73, N 6,49.

Вычислено, : С 67,61, H 10,80, М 6,57.

ИК-спектр H2NC=O 1680 см.

Технико-экойомическая эффективность предлагаемого способа заключается в расширении сырьевой базы и упрощении процесса..