Моноглицидилалкилфосфаты в качестве пластификаторов фотографических желатиновых эмульсионных слоев

 

Моноглицидилалкилфосфаты общей формулы: tRo)2p-oraf-CH-CHg, о 0 где R - этил или пропил, в качестве пластификаторов фотографических желатиновых эмульсионных слоев.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

OIN

РЕСПУБЛИК (fÞ (ff) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ro),г — осн; сн -сн г, 0 О

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3595290/23-04 (22) 04.04.83 (46) 23.08.84. Бюл. В 31 (72) П.М.Завлин, Э.P.Роднянская, С.М.Леви и О.M.Ñó÷êoâà (71) Ленинградский институт киноинженеров (53) 547.26 118(088.8) (56) 1. Килинский И.М., Леви С.М.

Технология производства кинофотопленок. Л., "Химия", 1973, с. 174-176.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 771110, кл. С 07 F 9/40, 1977. зсю С 07 Р 9/09; С 03 С 1/31 (54) МОНОГЛИЦИДИЛАЛКИЛФОСФАТЫ В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЖЕЛАТИНОВИХ ЭМУЛЬСИОННЬЖ СЛОЕВ (57) Моноглицидилалкилфосфаты общей формулы: где R — этил или пропил, B качестве пластификаторов фотогра фических желатиновых эмульсионных слоев.

11 19405

Изобретение относится к химии фосфорорганических соедин ний, а именно к ноI3bIM моно глицидllлллKHJI

1!

О О где R — этил или пропил, являющимся пластификаторами фотографических желатиновых эмульсионных 10 слоев.

Соединения формулы (J) и их свойства в литературе не описаны.

Известно использование в качестве пластификатора фотографических жела- !5 тиноных эмульсионных слоев смеси монодиэтаноламида и монодиэтаноламинового эфира 2-этилгексенилянтарной кислоты (13.

Однако этот пластификатор н про- ) цессе химикофотографической обработки светочувствительных материалов вымывается из эмульсионного слоя, что приводит к уменьшению эффекта пластификации. Предотвратить вымываемость 25 пластификаторов из эмульсионного слоя возможно путем их химического связывания с молекулами желатина.

Наиболее близкими к изобретению являются пластификаторы фотографи- Зр . ческих желатиновых эмульсионных слоев. — диалкиловые эфиры 3,4-эпокси-3 -.

-метилбутанфосфоновой кислоты общей формулы; Щ . 4- - 1-г12-Й2- ) () Ж

35 где Р— метил, II — пропил или г3-бутил(21.

Эти соединения являются эффективными пластификаторами желатины, и в процессе фотографической обработки змульсионных слоев они не вымываются н результате наличия химической связи между желатиной и нластификатором, которая осуществляется за счет эпокс.идной группы (21 .

Однако способ получения диалкиловых эфиров 3,4-эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты, заключающийся в том, что окись изопрена подвергают взаимодействию с диалкилфосфитом при облучении реакциочной смеси ртутнокварценой лампой ПРК-2 при комнатной ..емпературе, не технологичен.

Кроме того, окись изопрена — нзрыно- и огнеопасное соединение — не производится в промышленности, а препаративные методы не позволяют ее чолучать с высоким ныходом.

Целью изобретения является создание более досту1 ных пластификаторов фотографических желатиновых эмульсион ных слоев.

Поставленная цель достигается пред лагаемыми моноглицидилалкилфосфатами формулы ), являющимися пластификаторами фотографических желатиновых эмульсионных слоев.

Предлагаемые моноглицидилалкилфосфаты формулы (f) получают нзаимодейст вием диалкипхлорфосфатон с глицидолом н ;:рисутствии триэтиламина н среде диоксана при 0-5 С с последующим выдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре, Пример 1. Получение моноглицидилдиэтилфосфата.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 7,4 г (0,1 М) глицидола и

10,1 г (0,1 г1) триэтиламина в 100 мл сухого свежепере1нанного диоксана.

При постоянном перемешинании и охлаждении до 0 — 5 С прикапывают 17,3 r (О, 1 И) диэтилхлорфосфата, растворенного н 20 мл абсолютного диоксана.

После окончания прикапывания смесь перемешивают в течение 30 мин при охлаждении и затем в течение 2-3 ч при комнатной температуре.

Образовавшийся осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают. Затем под вакуумом отгоняют диоксан при температуре че выше 35 С. Продукт

1очищают многократным переосаждением из этанола сухим эфиром.

Получают 19,9 г (95% от теории) моноглицидилдиэтилфосфата си> 1,4314.

Структура полученного соединения подтверждена ИК-спектром, в котором наблюдаются следуюпие характеристические полосы поглощения:

СН-CH с М 1250-1260 см, 850 см

1 I

О

Р .

1(О с 3) 1280 см

Аналогично получают моноглицидилдипропилфосфат.

Индивидуальность и чистоту голученных соединений контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на пластинках "8ilufo1 uv-254" с исполь -3 о н а IIH p M B к л 1(. . с т и Р р я (т но р и т E JI я

1109405

Таблица

Найдено, X

Гж Р

1, (С Н О) РОСН СН СН

О О

0,20 1,4314 1,2896 44,2 14,32 7,34 40,18

7,46 39, 74

0,37 1,4334 1,2292 54,4 13,00 7,01 45,34

8,18 45,67

2. (С Н 0) POCH СН СН

li X/ о О смеси: этиловый спирт + диэтиловый эфир + гептан в соотношении соответственно 1 : 2 : 4, а в качестве проявителя — паров йода, Некоторые характеристики и данные элементного анализа полученных соединений приведены в табл. 1.

Исследовано влияние синтезированных моноглицидилалкилфосфатов на физико-механические свойства эмульсион10 ных желатиновых слоев. Оценку физико-механических свойств желатиновых слоев производили посредством реологических и термомеханических испытаний.

Методика проведения реологических испытаний.

Реологические испытания желатиновых фолий проводили на динамометрической установке "Instron".

Перед испытанием образцы выдерживали в эксикаторе с влажностью Р 30% в течение 24 ч. В камере прибора установлена температура t 40 С, влажность т 10%. Перед испытанием

25 образец вйдерживали в камере в течение 10 мин. Прилагаемое напряжение б 20 кг/мм, скорость растяжения образца 100 мм/мин, бумаги — 500 мм/мин, По полученным реологическим кривым определяли разрывное усилие в кг/мм и относительное удлинение в процентах.

Результаты (среднее из трех измерений) реологических испытаний жела- 35 тиновых фолей с введенными в них пластификаторами в количестве 15% от веса сухого желатина приведены в табл. 2.. У Формула соединения Ry

Как видно из табл. 2, при использовании предлагаемых моиоглииищилалкилфосфатов наблюдаемый эффект плас— гифнкации сохраняется и после фотографической обработки, в то время как применяемые в промышленности пластификаторы (табл. 2, соединение 4) после фотограцической обработки вымываются, и при этом эффект пластификации снимается.

Сопоставление моноглицидилалкилфосфатов (соединения 1 и 2, табл. 2) с диметиловым эфиром 3,4-эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты (соединение 3, табл. 2) показывает, что предлагаемые новые моноглицидилалкилфосфаты по эффективности не уступают последнему.

Преимуществом предлагаемых моноглицидилалкилфосфатов формулы (J) является их большая доступность по сравнению с известным днметиловым эфиром 3,4-эпокси-З-метилбутанфосфоновой кислоты, так как их получение осуществляют иэ промышленно доступных продуктов — глицидола и диалкилхлорфосфата, взаимодействие которых позволяет получать целевые продукты с выходом 95%. Известный эффективньпЧ пластификатор диметиловый эфир 3,4-эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты получают с выходом 20% иэ пожарои взрывоопасной окиси изопрена, которая не производится в промьппленности.

1109405

Продолжение таблицы

Формула соединения

Вычислено, Х

Валовая формула

Эпоксидное число

Н С

Найдено

Вы" числено

С,Н„,О,Р

1. (С,Н,О),РОСН,СН СН, 1/

0 О

2. (С Н„О), РОСН СН СН ! (/

О О

С9Н 0% Р

Таблица 2

8 кг/мм

После фотографической обработки

До фотографической обработки

После фотографической обработки фотограической работки

1. Моноглицидилдиэтилфосфат

4,1

4,0

11,4

11,.5

2. Моноглицидилдипропилфосфат

11,6

4,20

11, 90

11, 56

Э,О

4,2

9,0

10,9

5. Беэ пластификатора

2,8

9 9

9,0

3. Диметиловый эфир 3,4-эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты t2>

4. Смесь монодиэтаноламида и монодиэ таноламинового эфира 2-этилгексе" нилянтарной кисеты Ã13

45,4 14,76 7,14 40,00 0,46 0,48

54,6 13,02 7,97 45,81 0,41 0,42

ВИИИПИ Saaaa 9998/17 ТвРза981 По87 иснюе

° ЮЮ ВФ

Филиал ППП Патент, г.Уии.ород, ул.Проектная, 4