Клеевая композиция для соединения полимерных пленок с металлической фольгой
КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СОЕДИНЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК С МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ ФОЛЬГОЙ, включающая насыщенную полиэфирную смолу с концевыми гидроксильными группами, изоцианат, содержащий не менее двух изоцианатных групп в молекуле, и органический растворитель , отличающаяся тем, чта, с целью повышения теплостойкости , скорости отверждения и прочности соединения, она дополнительно содержит аддукт эпоксидной смолы с ., соединением,выбранным из группы,включающей ароматический полиамин, ментандиамин и дициандиамид, молекулярной массы 2500-8000 при следующем соотношении компонентов, мае. ч.: Насьщенная полиэфирная смола с концевыми гидроксиль100 ными группами Изоцианат, содержащий не менее двух изоцианатных групп в 4-8 молекуле Указанный аддукт эпокСО 5-30 сидной смолы Органический растДо 15воритель -30%-ной концентрации композиции 4 00 4
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
И ПАТЕНТУ
Насыщенная полиэфирная смола с концевыми гидроксильными группами
100
Иэоцианат, содержащий не менее двух иэоцианатных групп в молекуле
4-8
Указанный адцукт эпоксидной смолы
5-30
Органический растворитель
До 15-ЗОЖ-ной концентра ции композиции
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 1988255/23-05 (22) 19. 12. 73 (31) 68802/73 (32) 20.06.73 (33) Япония .(46) 15.09.84. Вюл. Ф 34 (72) Цутому Ватанабе, Сигенори
Ямаока, Конти Танака (Япония} (71) Сумитомо Бейклайт Компани,. Лимитед (Япония) (53) 668.395.6(088.8) (56) 1. Патент США В 3574048, кл. С 09 J 3/ 16, 197 1 (прототип). (54) (57) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СОЕДИНЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК С МЕТАЛ-.
ЛИЧЕСКОЙ ФОЛЬГОЙ, включающая насыщенную полиэфирную смолу с концевыми гидроксильными группами, изоцианат, содержащий не менее двух изоцианатных групп в молекуле, и органический рас- творитель, отличающаяся тем, что, с целью павьппения теплостой. кости, скорости отверждения и прочности соединения, она дополнительно, „„SU „„1114341 А
g(g1) С 09 J 3/16; Н 05 К 3/38 содержит аддукт эпоксидной смолы с соединением,выбранным из группы,включающей ароматический полиамин, ментандиамин и дициандиамид, молекулярной массы 2500-8000 при следующем со. отношении компонентов, мас. ч.:
1114341
Изобретение касается клеевой композиции, используемой, в частности, для изготовления листового материала гибкой печатной схемы.
Основными требованиями, предъяв-" 5 ляемыми к приборам, в связи с развитием электронной промышленности являются уменьшение размера, снижение веса, высокая надежность приборов для связи устройств и т. п. просто- 10 та монтируемой схемы, а также изготовление плат печатной схемы из легкой полимерной пленки. В качестве полимерных пленок предусматривается использование полиэфирной, полиэтиленовой, полиимидной пленок и т. п., каждая из которых обладает высокими механическими, электрическими и химическими свойствами. Более того, поскольку они обладают высокой эластичностью, в предпочтительном варианте они дублируются с металлической фольгой, а затем используются как плата печатной схемы. Однако в большинстве случаев полимерные пленки обладают незначи- . тельной поверхностной активностью и поэтому получить высокую прочность связи их с металлической фольгой (в случае печатной схемы) черезвычайно трудно. Кроме того, очень трудно придатЬ основной плате высокие свойства схемы и стойкость к химической обработке в жестких условиях при производстве и сборке печатной схемы, поэтому только небольшое количество адгезивов применяется для получения
35 гибких печатных схем, В качестве общего способа дублирования полимерной пленки с металлической фольгой может быть использован спо«40 соб, при котором как полимерную пленку, так и металлическую фольгу подвергают горячему прессованию в прессе в течение 0,5-3,0 ч.
Однако поскольку исходные материалы
45 применяют в виде рулонов, то предпочтйтельным является способ называемый сухим листованием, согласно которому клей наносят на исходные материалы, а затем их дублируют под давлением при пропускании через горячие валки.
При применении этого способа,для получения слоистого материала, используе-, мого в гибкой печатной схеме, необходимо упростить производственный процесс сделать его непрерывным.
Однако для осуществления способа с использованием валков требуется адгезив, способный обеспечить высокую адгезию, высокое сопротивление к действию химически активных веществ, электрические свойства и т. п., причем необходимо, чтобы клей отверждался в течение 0-5,0 с, т. е. за значительно меньший промежуток времени, чем в случае прессования. Требуется также, . чтобы клей обладал избирательными свойствами, т.е. не подвергался агломерированию (не отверждался) на стадии листования и покрывал все тонкие шерохо- ватости металлической фольги и т.п.
Полиэфирная смола обладает хорошими адгезионйыми свойствами к различным полимерным пленкам и фольге различных металлов, высокой эластичностью и электрическими характеристиками и имеет преимущества при использовании в качестве основной смоляной составляющей адгезива для гибкого металло-фольгированного слоистого листового материала.
Однако полиэфирная смола не обеспечивает достаточную стойкость к действию органических растворителей, используемых при получении из слоистого листового материала печатной схемы. B том случае, когда для получения поперечных связей к полиэфирной смоле добавляют изоцианатное соединение, образующийся продукт обладает повышенной стойкостью к действию органических растворителей, однако он неудовлетворителен для материала гибкой печатной схемы.
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату к предложенной является клеевая композиция, включающая линейный насыщенный полиэфир с концевыми гидроксильными группами, изоцианат и органический растворитель, используемая в слоистом материале для упаковки фармацевтических средств, который состоит из полиэфирной пленки и алюминиевой фольги, реакция быстро протекает при температуре 150 С, пригодо на для использования в высокоскоростном процессе сухого листования— и обеспечивает высокую прочность связи )1 ).
Недостатком этой клеевой композиции при использовании в гибкой печатной схеме являются плохие реологические свойства в момент прохождения ее через нагретые валки, а также неоднородная адгезия и низкая теплостойкость образующегося слоистого листового материала.
1114341
5-30
Введением в композицию эпоксидной смолы можно повысить теплостойАддукт эпоксидной смолы
Насыщенная полиэфирная смола с концевыми гидроксильными группами
100
Изоцианат, содержащий не менее двух изо- . цианатных групп в молекуле 4-8 кость клея, но введение в смесь полиэфирной смолы и изоцианатного соединения одной лишь эпоксидной смолы не . обеспечивает поперечного сшивания и поэтому не достигается достаточной эффективности. Даже при использовании эпоксидной смолы с отвердителем практически получаются материа .пы с неудов-10 летворительными свойствами, поскольку предпочтительно протекает реакция между вулканизующим агентом и изоцианатным соединением, а нераство-римые материалы образуются прежде, 1$ чем композиция используется в качестве адгезива, при этом непровзаимодействовавшие эпоксидное соединение и полиэфирная смола остаются даже после дублирования и таким образом обра- щ зующийся -слистый листовой материал обладает черезвычайно низкой стойкостью к действию химически активных веществ.
Различные клеевые композиции, со- 25 держащие в качестве основного ингредиента полиэфирную смолу, должны отверждаться после нанесения его на материал рулона, так как клей прилипает к валкам листовальной машины, а З0 кроме того, поглощает пыль перед листованием, что влечет заметное повреждение поверхности продукта.
Цель изобретения — повышение скорости отверждения клея, топлостой35 кости клеевого соединения.
Цель достигается тем, что клеевая композиция, включающая насыщенную полиэфирную. смолу с концевыми гидроксильными группами, изоцианат, содержащий не менее двух изоцианатных групп в молекуле, и органический рас творитель, дополнительно содержит аддукт эпоксидной смолы с соединением выбранным из группы, включающей ароматический полиамин, ментандиамин и дициандиамид, молекулярной массы 25008000 при соотношении компонентов, вес. ч.:
Органический растворитсль
До 15ЗОЖной концентрации композиции
В качестве изоцианата могут быть использованы полиизоцианатные соединения, содержащие такие группы, как алкильная, арильная или аралкильная, и содержащие по меньшей мере.две изоцианатные группы в молекуле, например толуилендиизоцианат, дифенилметан. диизоцианат, метафенилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, трифенилметантриизоцианат, продукт взаимодействия толуилендиизоцианата и триметилолпропана или соединения, полученные блокированием полиизоцианата фенолом или т.п. полиуретановой преполимер, полученный при взаимодействии избытка полиизоцианата с полиолом.
Реакционная способность процианатг по отношению к полиэфирной смоле высока, реакция проходит очень быстро, в результате чего ускоряется поперечное сшивание и отверждение, и поэтому такая система пригодна для использования в способе листования с помощью валков, а химическая стойкость полиэфирной смолы, используемой в качестве адгезива, повышается за счет поперечного сшивания.
Количество используемого иэоцианатного соединения зависит от его химического эквивалента и необходимой степени поперечного сшивания.
В качестве эпоксидных соединений могут быть использованы обычные эпоксидные соединения, такие как диглицидиновые эфиры, производные бисфенола А или галогенированного бисфенола А, диэпоксидные соединения циклических олефинов, таких как производные циклогексана, новолачные смолы, глицидиновые эфиры полифено лов или полигидроксифенолов, простые или сложные глицидиловые эфиры, производные ароматических оксикарбоновых кислот или ароматических дикарбоновых кислот, сложные диглицидиловые эфиры кислотных димеров, простые диглицидиловые эфиры полиалкиленгликолей и т. п.
1114341
Сополимер препятствует агломерированию клея и, кроме того, придает ему эластичность, обусловленную наличием длинноцепочной молекулярной структуры и способствует отверждению эпоксидной смолы, ускоряет вулканизацию, в результате чего повышается теплостойкость и стойкость к действию химически активных веществ адгезива.
55
Эпоксидный эквивалент этих соединений лежит в диапазоне 100-4000Ä хотя предпочтительными являются соединения с эпоксидным эквивалентом
100-1000. 5
При необходимости можно использовать с укаэанными отвердителями эпоксидных смол небольшое количество третичного амина, фенола и т. п.
Для получения аддукта эпоксид- 10 ной смолы (стадия Б) отвердитель смешивают предварительно с эпоксидной смолой в органическом растворио теле и проводят реакцию при 40-150 С в течение 0,5-3 ч, а затем охлажда- !5 ют смесь, в результате получают лак на основе аддукта эпоксидной смолы.
Эпоксидная смола в таком состоянии обладает так называемыми харак. теристиками Б стадии, т. е. реологи- 20 ческими свойствами, аналогичными свой твами термопластичной смолы при высокой температуре, а при нагревании реакция протекает вплоть до образования трехмерной структуры. 25
Некоторые свойства могут быть достигну-ты только при введении эпоксидной смолы стадии Б, что невозможно в случае использования обычных двухкомпонентных систем — полиэфир- у» ной смолы и изоцианата — или в случае простого смешения двухкомпонентной системы с эпоксидным соединением и,отвердителем (так называемая композиция на основе эпоксидной смолы стадии А). Количество вводимой эпоксидной смолы стадии Б 5-30 вес. ч. на 100 .вес. ч полиэфирной смолы.
Если это количество меньше 5 вес.ч) то теплостойкость и реологические свойства неудовлетворительны, а если более 30 вес. ч, то неудовлетво-! рительной становится адгезия.
Клеевая композиция может содержать сополимер малеинового ангидрида с (ди)метилстиролом, дибутилдилаурат олова, октилат цинка и пигмент или краситель.
Количество используемого сополимера колеблется от 0,5 до 20 вес. ч на 100 вес. ч полиэфирной смолы.
Выход за эти пределы влечет за собой способность к агломерированию и снижение степени отверждения или снижение химической стойкости.
Металлические соли — дибутилдилаурат олова, октилат цинка — препятствуют образованию агломератов в клее, что связано с действием их длинноцепных алкильных групп и т.п., кроме того, со стоячным компонентом они образуют хелатную связь, что " влечет за собой ускорение отверждения. Их количество колеблется от
0 01 до 5 вес. ч на 100 вес. ч полиэфирной смолы, В клеевую композицию может входить и пигмент.
Платы обычных гибких печатных схем имеют в качестве основы полимерную пленку, поэтому большинство из них белого цвета или прозрачные.
Тенденция к увеличению плотности электрических монтажных схем в электронных приборах обусловливает использование в одном приборе различных видов плат печатной схемы, Во избежание ошибки при сборке— прибора необходимо, чтобы части схемы, несущие нагрузку или положения соединительных элементов и других частей печатной схемы, отличались друг от друга.
Используемые пигменты являются органическими или неорганическими с размером частиц до 10 мкм, предпочтительно 5. Пигменты предотвращают— обесцвечивание адгезива, йадение прочности связи и эластичности со временем.
При осуществлении способа дублирования клеевую композицию, растворенную в растворителе, наносят на полимерную пленку и/или металлическую фольгу, растворитель испаряется в зоне сушки, в результате чего происходит подвулканизация клеевой композиции, а затем полимерную и металлическую фольгу спрессовывают при прохождении их через горячие дублирующие валки, дублированный материал охлаждают и наматывают на бобину.
Для достижения лучшего результата необходимо, чтобы один из дублирующих валков был металличеСким, а другой — резиновым и полимерная пленка
1114341 и металлическая фольга проходила через валки так, чтобы пленка и фольга контактировали соответственна с металлическим и резиновым валком.
Важно, чтобы фольга наматывалась па 5 резиновый валок с окружности валка под углом 7/4 рад или более по отношению к линии контакта обоих валков.
Клееная композиция может быть использована для дублирования различных 1О полимерных пленок, применяемых обычно в качестве основы плат гибкой печатной схемы, таких как полиэтилентерефталат, полиэтилен-2,5-нафталат, паливинилхлорид, полиэтилен, палипропилен 15 палиимид, поли(амидимид) и т.п. с раз" личного типа металлической фольгой, такой, например, как медная, апоминиевая, оловянная медно-бериллиевая и т.п. 20
Толщина полимерной пленки должна быть 0,8 мм или менее, а общая толщина материала 1 юл или менее.
Пример. В метилэтилкетоне растворяют 100 вес.ч.полиэфирнай смолы > с MM 20000,полученной путем соконденсации О,б моль терефталевай кислоты и 0,4 моль адипиновой кислоты с 1 моль этиленгликоля, 8 вес. ч толуилендиизоцианата, 10 вес.ч эпок-. 3Q сидной смолы стадии Б с И.М около
4500, полученной при взаимодействии
0,8 моль диаминодифенилметана с
1 моль диглицидиловога эфира бисфенана А в смеси растворителей, состоящей 3 из метилэтилкетона и метилцеллюзольва в температурном интервале 80-100 С в течение 2 ч, и 2 вес. ч полуэтерифицированного продукта с нормальным гептиловым спиртом эквимолекулярного количества сополимера малеинового ангидрида и стирала для получения клеевого лака с концентрацией 20 вес.ч.
Полученный адгезив с помощью валковой листовальнай машины, в которой имеются распределительная валковая зона, зона сушки и зона давления,соединенные между собой с помощью роликов, наносят слоем приблизительно в
30 мкм на палиэтилентерефталатную пленку, толщина которой 50 мкм.
Пленку. покрытую клеем, высушиваюг при 120 С в течение 5 мнн, затем накладывают на медную фольгу с. толщиной 35 мкм и прессуют их при
150 С и давлении 15 кг/cM между о 5S дублировачными валками, один из которых металлический, а другой резиновый, При прохождении пленки и мед- ной фольги между дуолиравочными валками в течение 2 с пленка, покрытая адгезивам, проходит через метаплический вачак, а медная фольга контактирует с резиновым валкам, при этом металлическая фольга наматывается на резиновый валок с окружности резинового валка пад углам 3 /4 рад или более относительно линии контакга обоих валков, з результате чего образуется гибкий медно-пгакированный листовой матерпал.
Полиэфирная смола . (продукт саканденсации этиленгликоля, терефталевой кислоты и себациновай кислоты„ взятых в малярном соотношении 1:0,5:0,5) 100
Трифенилметантриизоцианат
Лцдукт эпоксидной смолы и метафеьилендиамина B соотношении 1:0,8
Сонолимер малеинавого ангидрида и диметилстпрала, взятых в малярном соотношении 1:f
Полученный адгезионный лак наносят слоем 30 мкм на пленку из полиэтилен-2,6-нафталата толщиной 50 мкм (производства Тейджин Ко). Пленку, покрытую адгезивом, сушат при 130 С в течение 3 мнн, а затем накладывают
Хотя крепление осуществляется прИнизком давлении за короткий промежуток времени, сложный материал обладает высокой прочностью связи, хНМН ческой стойкостью и электрическими свойствами. В случае использования обычных адгезивов (сравнительный пример 1 и 4) оаразуюшийся слоистый листовой материал уступает по хими-. ческой стойкости, тепластайкости, прочности связи и т. д. и не удается получить ни ОднОЙ удОвлетворительной характеристики.
Пример 2 ; Для получения адгезианнаго лака с концентрацией
15 вес.% следующие ингредиенты растворяют в тетрагидрафуране, как и в примере 1, вес. ч.:
1114341
Полиэфирная смола (примеры 1) 100
Толуилендиизоцианат 5
Адцукт эпоксидной смолы
35
Дибутилдилаурат олова
0,1
Полученный лак наносят на полиимидную пленку по примеру 1 и сушат 40 при 110 С 5 мин. Пленку, покрытую адгезивом, накладывают на медную фольгу путем пропускания их между валками при 170 С и давлении 25 кг/см в течение 3 с.
П р е р 4. Для получения аддукта со средней МИ 2500 проводят реакцию между эквимолекулярными количествами циклоалифатической эпоксидной смолы и метандиамина в метилэтил-50 кетоне при концентрации ментандиамина 27 вес.Х при 60-80 С в течение 1ч.
Готовят клеевой лак с концентрацией 30 вес. X. Следующие четыре компонента, вес. ч., включая указанную эпоксидную смолу, растворяют в смеси растворителей — метилэтилкетоне и толуоле: на медную фольгу толщиной 35 мкм и
< пропускают между дублирующими валиками при 160 С и давлении 20 кг/см в течение 1 с по примеру 1.
Хотя прессование осуществляется в течение короткого промежутка времени, полученный слоистый материал отличается высокими значениями свойств, в частности высокой теплостойкостьюпри спайке, в сравнении со слоистым 10 материалом, полученным на основе использования пленки из полиэтилентерефталата.
H p и м е р 3. Для получения аддукта эпоксидной смолы по средней 15
ММ 6000 проводят реакцию между эквимолекулярными количествами полиглицидилового эфира новолачной смолы (Эпикот R 154 производства Шелл Кемикал Корп.) и дициандиамида в смеси . 20 растворителей (метилэтилкетон и диметилформамид) в температурном интервале 100 — 120 С в течение 3 ч.
Для получения адгезионного лака концентрацией 20 вес. 7 следующие че- 25 тыре компонента, вес. ч., включая указанную эпоксидную смолу, растворяют в метилэтилкетоне:
Полиэфирная смола (примера 2) 100
Дифенилметандииз оцианат
Аддукт эпоксидной смолы и ментандиамина 5
0,05
Октилат цинка
Полученный клеевой лак наносят не поливинилхлоридную пленку, сушат при 80 С в течение 3 мин, затем дублируют пленку с медной фольгой на валках при 120 С, давлении
10 кг/см в течение 1 с.
Пример 5. Для получения клеевого лака три составляющие клеевой композиции примера 1 заменяют следующими компонентами, вес. ч., и полученный лак наносят на пленку из полиэтилентерефталата:
Полиэфирная смола (продукт соконденсации этиленгликоля, пропиленгликоля и терефталевой кислоты, взятых в молярном соотношении 0,5:0,5:1) 100
Полиметиленполифенилполиизоцианат
Аддукт эпоксидной смолы и ментандиамина, взятых в соотношении 1:1, .ММ 8000
Пленку, покрытую адгезивом, дублируют с медной фольгой с помощью дублирующих валков, как и в примере
Пример 6. Композицию, о т— л и ч а ю щ у ю с я от примера 1 отсутствием сополимера малеинового ангидрида и стирола и наличием 2 вес. ч, двуокиси титана с размером частиц около 5 мкм наносят на пленку из полиэтилентерефталата, которую дублируют с медной фольгой по примеру 1.
Полученный медно-шлакированный слоистый материал подвергают испытаниям на ускоренный износ согласно Jis-Z-2030. Время облучения 100 и 200 ч, последнее значение соответствует выдержке в атмосферных условиях приблизительно в течение года.
Пример 7. Клеевой лак полу)чают аналогично примеру 1 на основе
1114341
1? тех же компонентов, но без сополимера малеинового ангидрида и стирола.
Пример 8. Клеевая композиция аналогична примеру 2, сополимер малеинового ангидрида и диметилстиро- 5 ла заменен 10 вес. ч. фталоцианина — зеленого с размером частиц 0,5 Мкм.
Полученную клеевую композицию наносят е на пленку из полиэтилен-2,6-нафталата. Пленку, покрытую клеем, дублируют с медной фольгой по примеру 2.
Пример 9. Клеевую компози-. цию получают на основе тех же ингредиентов, что и в примере 3, но дила1урат дибутилолова заменяют 5 вес.ч. 15 сажи с размером частиц 2 мкм и нано- сят на полиимидную пленку.
Пленку, покрытую адгезивом, дублируют с медной фольгой по примеру 3 20 с помощью валковой местовальной машины, в результате получают окрашенный гибкий медно-плакированный слоистый листовой материал.
Пример 10. Клеевую компози- 25 цию, аналогичную примеру 4, но с
2 вес. ч. ферроциана синего, наносят на пленку из поливинилхлорида. Пленку, покрытую адгезивом, дублируют с медной фольгой по примеру 4, в ре- 30 эультате получают цветной гибкий медно-плакированный слоистый листовой материал.
Пример 11. Клеевую композицию по примеру 3 наносят на полиимидную пленку толщиной 50 мкм и сушат— при 130 С в течение 5 мин. Пленку дублируют с медной фольгой толщиной
35 мкм при 170 С и давлении 40 кг/см в течение 60 мин с помощью горячего 40 пресса, в результате получают гибкий медноплакированный слоистый листовой материал.
Пример 12. Для получения эпОксидной смОлы Б стадии со средне- 4 численным МИ 6500 проводят реакцию между диглицидиловым эфиром аддукта бисфенила А и пропиленоксида, 0,8моль гексагидрофталевого ангидрида, 0,1
PHP 2-этил-4-метил имидаэола в мео 50 тилэтилкетоне при 60-80 С в течение
30 мин.
Для приготовления адгезионного лака концентрацией " 25 вес. 7 следу" ющие компоненты, вес. ч., включая указанную эпоксидную смолу, растворя5S ют в метилэтилкетоне: полиэфирная смола (примера 12) 100; блочный изоцианат, в котором продукт реакции триметилолпропана с толуиляндиизоцианатом маскирован фенолом; эпоксидная смола (продукт реакции Б стадии) — 25; полуэтерифицированный нормальным бутиловым спиртом сополимер малеинового ангидрида и стирола, взятых в молярном отношении 1:1, 5 белый пигмент на основе окиси титана (с размером частиц 5) 5.
Полученный адгезионный лак наносят на пленку из полиэтилентерефталата толщиной 100 мкм и пленку, покрытую адгезивом, дублируют с алюминиевой фольгой толщиной 100 мкм по примеру 1, в результате получают гибкий плакированный алюминием слоистый листовой материал.
Пример 13. Гибкую печатную схему с круговым контактом получают методом травления на основе сло.— истого материала по примеру 5, Отдельно ту же клеевую композицию наносят на пленку из полиэтилентерефталата толщиной 25 мкм, сушат при 120 С в течение 5 мин, после чео го участки пленки, соответствующие контактной площадке, пробивают. Обработанную таким образом пленку совмещают соответствующим образом с указанной гибкой печатной схемой и подвергают прессованию при 150 С и даво лении 30 кг/см .в течение 40 мин для склеивания пленки со схемой.
Полученная закрытая плата печатной схемы содержит на медной фольге контурную схему, полностью помещенную в покровный слой, покрытый клеем, клей не проступает на незащищенный участок контактной площадки и покрытие печатной схемы хорошее.
На граничную часть покровного слоя печатной схемы не попадают химические реагенты, такие как, например, припой во время пайки. Когда пайку проводят при 240 С клей не отслаивается, а полученная таким образом печатная схема отличается высоким качеством.
Пример 1 (сравнительный).
Клеевую композицию примера 5, но без аддукта эпоксидной смолы наносят на полиэтилентерефталатную пленку способом примера 1. Затем пленку склеивают с медной фольгой с помощью горячих валков. В момент прохождения че" рез листовальную машину реологические свойства клея черезвычайно низки и он не в состоянии обеспечить равномерное склеивание по всей поверхности дублируемого материала.
1114341
Как видно из табл. 1, полученный слоистый листовой материал заметно уступает по химической стойкости и теплостойкости.
Пример 2. (сравнительный) 5
100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы (Епикет R 1001, производства
Шелл Кемикал Корп.) и 8 вес.ч.(эквимолекулярное количество) ментандиамина растворяют в смеси растворителей метилэтилкетона и метилцеллозольва и полученный раствор наносят на полиэтилентерефталатную пленку толщиной
50 мкм. Пленку с клеем сушат при
130 С в течение 5 мин, накладывают— на медную фольгу толщиной 35 мкм, .приклеивают к последней путем горячего прессования при 160 С и давлении
60 кг/см в течение 120 мин с помощью обогреваемого пресса. 20
Полученный слоистый листовой материал существенно уступает по прочности связи (0,2 кг/см ) и медноплакированный материал не обладает высокой эластичностью. 25
Пример 3. (сравнительный).
Для получения клеевой композиции используют композицию по примеру 5, нс содержащую не аддукт эпоксидной смолы, а эквимолекулярную смесь эпок- 30 сидной смолы и ментандиамипа.
Однако изоцианат и диамин, присутствующие в смеси, реагируют друг с другом с образованием нерастворимого материала до того, как эта смесь используется. После удаления нерастворимой части фильтрованием с использованием оставшейся композиции получен медно-плакированный материал на основе полиэтилентерефталатной пленки по примеру 1. Полученный слоистый листовой материал существенно уступает по химической стойкости и не пригоден для использования в качестве основной платы гибкой печатной схемы.,1
Г р H м е р 4. (сравнительный)..
Полиуретановый раствор, полученный при взаимодействии 100 вес. ч. полиэфирной смолы, использованной в примере 5 с 10 вес. ч. толуилендиизоцианата в тетрагидрофуране при 80 С в течение 1 ч, наносят на пленку из полиэтилентерефталата.
Отдельно смешанный раствор эпоксидной смолы, использованный в сравнительном примере. 3, и отвердителя наносят на медную фольгу. Медную фольгу сушат при 130 С в течение 5 мин, а затем совмещают с указанной полиэфирной пленкой, покрытой полиуретановым раствором, и дублируют их при
160 С и давлении 60 кг/см в течение
120 мин на обогреваемом прессе, в результате получают гибкий листовой материал.
Слоистый материал уступает по адгезии материалу, полученному по примеру 5.
При использовании клея такого типа в валковой листсвальной машине слой из эпоксидной смолы не успевает отвердиться в течение короткого промежутка. времени и химическая стойкость полученного материала оказывается существенно пониженной.
В табл. 1 представлены свойства материалов по примерам 1-12 и 1-4 (сравнительные); в табл. 2 — результаты испытаний материалов на ускоренный износ (данные, характеризующие стойкость к действию атмосферных условий).
Таким образом, благодаря высоким адгезионным, реологически свойст. ам, электрическим характеристикам и т.п. данной клеевой композиции оиа может быть использована в качестве адгези— онного слоя для обычной покровной пленки, используемой для изоляции, в антикоррозионных целях и защиты от изгиба проводящего материала гибкой печатчой схемы, ее можно использовать при нанесении покровного слоя с помощью валков или пресса после того„ как композицию нанесли на полимерную пленку.
1114341 о
Ю с»1 с»4
М х
g3t Ф и х Ф
"Ю с
-1 о о
Ю л
Ю
S сс1
Ю с».и о,„
" х сч х х
Р Ф х
Ф Ф х х и % х х х о
Ю
Ю л
Ю л с с о
Ф с»Ъ
N х z
Р сб1 м х
1 Е»
Е Я
Лх
Ю
C): сч
Ю о
C) о л сч
oU
Ю
1 О с с х х а и и х
Ю
Ю
Ю л
0) йи х о
Е и с4 Ф х х
Й х
I су х .Ф со g
° 0l
»» Я сл ф о о б о б с ъ
Ю
Ю о
/ у
Ю
I
Ф г о
00 о
Ю
\фа
Ю б с 4 л х о Ф
Ф Е
Фхое х а>е.оФ с4 х е
И Ф cd х mo5 сЕСО О .Ф сР Р -М
Ф х х
cd
О3 эх о х
3t
И
Е» х о
Х со о ю
Р
О со.
". о
Ф х х
Ф CJ I
ФЮ
Е vD о.
Р» л н
v и н о
М бл бл
I»
И с4
Р
cd х
1 о
И
Р о о
Е» о
Р
И о о х
Е
v о Ф
5х а Ф
Ф с» о х
А
I- u
Оо о A Ф бх, 4
Е
Ф в ф Ф со о х о о о с:, 1 ,О с С сс о о о о ф .0 сс)
»
Ю» бО ю
+ ф " Ф о о о ю
» Ч б»
° r О ° с1 С »
Ф»с.
СО СЧ) О С с о о
»б
° ф . » О бР
Ch о о I
v a 4 о! с4
5 о
Ф х с О
Д M
Г х о
Й о х л
В
5
CA ро х
Й х
Ф!
Icl х
1114341
J7
Э ж
>х х х стт сЧ йз +t т Ч t о о î о
° т т t тО в м с1 л со о
cD о хо и с"1 с4 о о л! о
Я
v и
<б х
О О
Iat то
И М
О D т л л о о о g o а о с 4 о
V Э h Х о х
Е сс) х ит +
r о о х х
МЪ о о л сч с i л -. o о о хо
О, м с4 о о и
Э о
Ц и и
ad
О »т
t- т" о о сст М
r о о о о о
А, о о хо а.o сч
Э х х о о х о
Р(м
Q сч о 4т т- т с о
ln то
ln
D
»» о о о л, act т»
o o
l л . с1
Ю т о
». о л о о о л о о
r. o
О Ю сч о о тО о о и
О
o > О Э с4
Э х и
О» cd х о о о л
° °
Етт о о о с 1
ln о о о о
»л и о х о
Р, сО (=, сч о
В y" и х
° - Ч- »т Ф
o o о о
Ф Ф cat 4ъ т- т- т т" о о с о
A I
1О 3/ CO л о
ЭО э и оо
Э х
cd
Ц
v о х х ц v
6» Х
E и о
Х
>g о
F» х (0 х
Э л
Ц х х
Р
Р о
v ю х х w
Х ad х
Э О х х ю
Э Ф аоо х 4 Ф
6х4 оаэи о.ох
ОИО и оц
Е» хО л
М М
3х о х
Р о х
1114341
Таблица 2
Сопротивление изгиб число изгибов) после облучения в течение, ч
Примеры
1000
100
200
100
1,9
2,0
950
2,0
1,9
1,6
1,4
660
1,6
f,4
930
1,5
810
1,4
1,5
1,5
1,9
160
f,7
1,7
1,8
890
1,6
Сравнительные
1,4
0,6
0,3
1000 640
350
500
0,2
350
150
Отслаивание
0,2
0,5
300
200!
Отслаивание
0,3
0,3
0,1
700
220
500
В соответствии с IISC-6481 (в направлении 180 ) ф%
В соответствии с ITSC-8115 (нагрузка 100 г/мм, радиус изгиба
0,8 MNR. Число изгибов определяют до тех пор, пока поверхность изгиба не становится белой или происходит отслаивание основного блока).
Составитель Г.Сошина
Редактор О.Колесникова Техред И.Кузьма Корректор И.Эрдейи
Заказ 6652/48 Тираж 633 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ПИП "Патент", r.Óæãîðoä,óë.Ïðîåêòíàÿ,4
Сопротивление отслаиванию,кг/см", после облучения в течение, ч
100 1000
1000 820
1000 1000
1000 1000
200 170
1000 1000
