Способ получения адамантан-4-он-1-карбоновой кислоты

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДАМАНТАН-4-аН-1-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ из адамантанона с использованием азотной кислоты , олеума и муравьиной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, адамантанон растворяют в смеси 61-75%-ной азотной кислоты и 25-35%-иого олеума при 60-90 с и затем обрабатывают реакционную смесь 98-100%-ной муравьиной кислотой . г

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

Ы МЦИРП

РЕСПУБЛИК

69I 6%) 3С59 С 0 С 62 06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И (ЛНРЫТЪЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к aBTOPCNOMV СаИЕтеъстам

6838» (21) 3592921/23-04 (22) 19.05.83 (46) 23.09.84. Бюл. Я 35 (72) А. Г.Юрченко, С.Д.Исаев, Е.Ф.Новоселов и Г.Г.Жалнина (71) Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия Великой Октябрьской социалистической революции (53) 547.597.07(088.8) (56) 1. Лантвоев В.И. и др. Синтез

4-замещенных адамантан-1-карбоновых кислот. Некоторые аминоспирты ряда адамантана и их производных, ЖОХ, 1976, 12, с, 2361-,2374 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦАИАНТАН-4-ОН-1-КАРБОНОВОИ КИСЛОТЫ из адамантанона с использованием азотной кислоты, олеума и муравьиной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, адамантанон растворяют в смеси 61-75Х-ной азотной кислоты и 25-35Х-ного олеума при 60-90 С и о затем обрабатывают реакционную смесь 98-100Х-ной муравьиной кислотой.

11146

Составитель Г. Андион

Техред A.A„ Корректор С.Шекмар

Редактор В.Петраш

Заказ 6699/16 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения адамантан-4-он-1-карбоновой кислоты, которая может быть использована в химико-фармацевтической промышленности как промежуточный продукт для получения физиологически активных производных адамантана и кросс-реагентов.

Наиболее близким к предлагаемому 10 является способ получения адамантан-4- он-1-карбоновой кислоты, заключающийся в обработке адамантанона избытком 100Х-ной азотной кислоты с последующей обработкой образующегося ада- 1 мантан-4-он-1-ола муравьиной кислоты в среде 60 -ного олеума при температуре не выше 20 С. Суммарный выход по двум стадиям составляется 50—

52Х Ц.

К недостаткам данного способа относятся длительность процесса (77 ч), большие расходы 100Х-ной азотной кислоты (1,25 л на 1 моль адамантанона) и 60 -ного олеума 25 (2 л на 1 моль адамантанона).

Цель изобретения — упрощение и интенсификация способа получения адамантан-4-он-1-карбоновой кислоты, уменьшение расхода минеральных кислот, уходящих при обработке в сточные воды.

Поставленная цель достигается тем,,что согласно способу получения адамантан-4-он-1-карбоновой кислоты из 5 адамантанона с ис пользованием азотной кислоты, олеума и муравьиной .кислоты адамантанон растворяют в смеси 25 — 35X — ного олеума и

6 1 - 75 — ой азотной кислоты при .60-90 С и затем обрабатывают реакционную смесь 98-100Х-ной муравьиной кислотой.

Это обеспечивает сокращение чис- 45 ча стадий с двух до одной (при сох72 2 ранении сум" арного выхода), уменьшение общей продолжительности процесса с 77 до 3 ч, снижение расхода олеума в пересчете на моногидрат более чем в 2 раза и замену 100 -ной азотной кислоты продажной 61-68Х-ной при уменьшение ее количества в 8 раз.

Использование более разбавленной азотной кислоты вызывает необходимость использования более концентрированного олеума и увеличения времени процесса, а также уводит в сточные воды азотную и серную кислоту, что в целом усложняет процесс и не обеспечивает поставленной цели.

Пример. К смеси 13 мл 72 -ной азотной кислоты и 133 мл ЗОХ-ного олеума при перемешивании прибавляют

12 r адамантанона. Поднимают темперао туру до 80 С и при этой температуре и интенсивном перемешивании прибавляют в течение 2 ч 50 мл 99,7Х-ной муравьиной кислоты. Смесь выдерживают при этой температуре еще 1 ч, после чего охлаждают и выливают на лед. Выпавший осадок экстрагируют хлористым метиленом (3> .00 мл), экстракт промывают 10Х-ным раствором едкого натра (2_#_50 мл). Щелочную вытяжку подкисляют соляной кислотой до рН 3-5 и экстрагируют продукт хлористым метиленом (2X100 мл). Органический слой сушат безводным сульфатом натрия, растворитель отгоняют. Получают 8,1 г (52 ) кристаллического осадка целевой адамантан-4-он-1-каро боновой кислоты. Т.пл. 167-169 С (водный метанол), лит. т. пл. 167

169 С.

ИК-спектр (KBr), см :1720

2500-3200.

Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает возможность испольэования доступных исходных реагентов и может быть осуществлен в производственных условиях.