Способ получения перхлората 2-диметиламино-7-метоксинафто/1, 8- @ , @ /оксепиния

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРАТА 2-ДИМЕТИЛАМИНО-7-МЕТОКСИНАФТО- 1 ,8-Ь,с ОКСЕПИНИЯ формулы .CHj и; iH, OCHj ч а ю щ и и с о т л и тем, что § 4-метокси-8-оксинафтальдегид подвергают взаимодействию с аддуктом (Л Ы,Ы-диметилацетам1ща и хлорокисью фосфора при 15-20с и молярном соотношении реагентов 1:30-35:7-18 соответственно.

ССЮ8 СОВЕТСКИХ

ШУМЛЮ

РЕСПУБЛИК

ЦЮ (И) З1У) С 07 D 313/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0СН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPhfAO (21) 3608590/23-04 (22) 24.06.83 (46) 23.09,84ьБюл. Ф 35 (72) В.В.Ткаченко и В.В.Межерицкий (71) Ростовский ордена Трудового

Красного Знамени государственный университет им.М.А.Суслова (53) 547.654.3(088.8) (56) 1. Kira М.А. LadaIIa К.1.. New

preperation of akriamid. — "Egypt

J.Chem. 1978, 21, Ф 5, р, 393-397. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРКЛСРАТА

2-ДИМЕТИЛАМИНО-7-МЕТОКСИНАФТО— (1,8-f>,Ñ)ÎÊCÅÏÈÍÈß формулы -- 4 бн отличающийся тем, что

4-метокси-8-оксинафтальдегид подвергают взаимодействию с аддуктом

М,N-диметилацетамида и хлорокисью фосфора при 15-20 С и молярном соо отношении реагентов 1:30-35:7-18 соответственно.

1 1114678

Изобретение относится к способу а получения нового соединения, а имен- 1 но 2-диметиламино-7-метьксинафто r

$1, 8-), )оксепиния формулы (re 5

"--бИ, и

104

15

Соотношение реагентов

Выход соединения (1) Ж

Температура

ОС

Хлорокис ь фосфора

Пероксиальдегнд

Диметилацетамид

60-70

60-70

60-70

30 которое обладает люминесцентными, фото- и электрохромными свойствами.

Указанные свойства дают основание предполагать использование изобретения в химии люминофоров, электрохромов и фотосенсибилизаторов.

Известен способ получения 2-диметиламинобензопирилия, который заключается в том, что салициловый альдегид подвергают взаимодействию 25 с аддуктом N,N-диметилацетамида и хлорокиси фосфора при 60-70 С, моа лярном соотношении реагентов 1:3:3 соответственно в течение 6 ч (1) .

Однако известный способ не позволяет получить перхлорат 2-диметиламино-7-метоксинафто (1,8-Ъ,C) рхсепиния, так как нри повышенной температуре реакция протекает в другом направлении и приводит к полимерным

35 продуктам неустановленной структуры.

Цель изобретения — получение .перхлората 2-диметиламино-7-метоксинафто 1,8-4с)оксепиния, который может найти применение в химии люминофоров, электрохромов и фотосенсибилизаторов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения соединения формулы (1), 4-метокси-8-

-оксинафтальдегид подвергают взаимо45 действию с аддуктом N,N-диметилацет-, 2 мида и хлорокисью фосфора при

5-20 С и .малярном соотношении реао ентов 1:30-35:7-18 соответственно.

Выход целевого продукта 80Х.

Повышение температуры более 20 С

0 риводит к полимерным продуктам, снижение температуры ниже 15аС уменьшает выход целевого продукта. Изменение соотношения реагентов — N,N-диметилацетамида и хлорокиси фосфора — вне выбранных интервалов также уменьшает выход целевого продукта.

Пример. Получение перхлората 2-диметиламино-7-метоксинафто (1,8-5,c) -оксепиния формулы(1).

Прибавляют по каплям при 0-5ОС

1,3 мл (0,014 моль) хлорокиси фосфора к 6 мл (0,064 моль) диметилацетамида, через 1 ч добавляют 0,44 r (0,002 моль) 4-метокси-8-оксинафтальдегида и выдерживают при 18 С 6 ч

) охлаждают и выливают в воду со льдом (150 мл), содержащую 0,5 мл 70Х-ной хлорной кислоты. Отфильтровывают перхлорат 2-диметиламино-7-метоксинафто (1,8-$,CJ оксепиния. Выход 0,5 г (807), т.пл. 270 С (уксусная кислота).

Найдено, 7: С 54,53; Н 4,37;

N 3,97, CE 9,87.

С16Н ИСХО6

Вйчйслено, 7: С 54,31; Н 4,30;

N 3,96; CZ 10,04.

КК-спектр, см 1 (в вазелиновом масле): 1620, 1570; 1515, 1410, 1290, 1090.

ПИР-спектр (СЕ COOH), м.д.: 3,15ЗДО (д 2СНЗ) 3 65 (с ОСНЗ) 5 67

7,87 (7Н ароматические и метиновые протоны).

Аналогично осуществляют синтезы при различных соотношениях компонентов и температурах.

Результаты получения соединения формулы (1) при различных температурах и соотношениях реагентов приведены в таблице.

1114678

Продолжение таблипы

Выход соединеТемпература„ С i

Пе рокси- Дииетилальде гид ацетаэпщ

Ю ЮВАО ЮЮ Ю ния (1) Х

) ЮВ ФЮ» 4В В

25

25

10

20

25

80

10

80

80

35

15-20

18

Редактор В.Петраш

Заказ 6699/16

15-20

15-20

15-20

15-20

15-20

15-20

15-20

»»»»»»»mme» ю » юю юювеювю юее еав

Соотношение реагентов

ЮЮ

Хлорокись фосфора

Составитель Т.Кашина

Техред M.Гергель Корректор С.Шекмар

Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035 Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4