Производные @ -алкоксикарбонилметил- @ -аллил- @ - метиламмония бромида в качестве стабилизаторов эмульсий
Производные К-алкоксикар6онилметил-КЬаллнл-М-метиламмоння бромида общей формулы К-(), Б Г (СН СН-СН,)„2т ClHzClOK О где R-C или С Н алкил, и или и , в качестве стабилизаторов эмульсий . i (Л С
СОЮЗ СОВЕТСНИХ .СО,ИЮЮ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н,*RTOPCNOMV CATHY
/ (21) 3625219/23-04; 3627768/23-04 (22) 20.07.83 (46) 30.11.84., Бюл. Ф 44 (72) И.Н.Орлов, В.В.Егоров, Е.Б.Малижова, И,А.Грицкова и В.П.Зубов (71) ИГУ им. М.В.Ломоносова (53) 547.233 ° 07(088.8) (56) 1. Поверхностно-активные ве.— щества. Л., "Химия", 1979, с.292. (54) ПРОИЗВОДНЫЕ М-АЛКОКСИКАРБОНИЛ-.
NErHJI-Й-АЛЛИЛ-ММЕТИЛАММОНИЯ БРОИИ ДА В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРОВ ЭМУЛЬСИИ.
80„„1126567 А
З(5В С 07 С 101/28 В 01 F 17/28 (57) Производные й-алкоксикарбонилметил-М-аллил-Й-метиламмония бромида общей формулы (сн =сн-сн,1 — у — (ин)„° Sr
I н ов
О где В-С1 = или С1 =Н=алкил, 2 или в качестве стабилизаторов эмульсий ..
1126567
1
Изобретение относится к новым химическим соединениям — производным ,М-алкоксикарбонилметил-й-аллил-f4метиламмония бромида общей формулы
+ (СН2=СН-ОЯ„- У (СБ 3) л ><
СБзCOR (т)
0 где Э-С1у или С =Н=алкил, th 1 и п=2 или m=2 и в=1, в качестВе стабилизатора эмульсий и может найти применение для очистки сточных вод или стабилизации эмульсий в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промьппленности.
Наиболее близким по структуре является И,k, И-триметил -Н-цетиламмония бромид (или хлорид), который применяется в промышленности в качестве стабилизатора эмульсий масла в воде (1, Однако данное соединение характе- ризуется недостаточно высокими
25 поверхностно-активными свойствами, что приводит к быстрой расслаиваемости образованных эмульсий.
Цель изобретения — расжирение ассортимента стабилизаторов эмуль- З0 сий с улучвенными функциоиальньии свойствами. укаэанная цель достигается новьии производными И-алкоксикарбонилметил-И-аллил-К-метиламмония бро- З5 мида общей формулы (T) в качестве стабилизаторов эмульсий.
Предлагаемые соединения получают алкилированием N-аллил-N,ß-диметиламика или N,N"äèàëëèë-Й-метиламина 40 (соответственно) С вЂ” или С -алкило12 16 вым эфиром бромуксусной кислоты при температуре З С в среде безводного ацетона. Целевые продукты представляют собой белые порошки, легко .45 растворимые в органических растворителях (спирты, ацетон, хлороформ) и образующие коллоидные растворы в воде, Пример . 1. N-аллил-Н-доде- циклоксикарбонилметил-N,N-диметилам- 50 моння бромид (АА-12) .
К 0,85 г (0.01 M) диметилаллиламина в 8 мл сухого ацетона при охлаждении до З С прибавляют по каплям . 3,07 r (0,01 М) додецилового эфира, 55 бромуксусной кислоты. Смесь отстаивают на срок от 2 до 5 дней при 3 С. о
Полученный в виде белого кристаллического осадка продукт отделяют ва воронке Бюхнера, промывают сухим охлажденным ацетоном и перекристаплизовывают из сухого ацетона 3-5 раз.
Выход 3,55 r (87,9Х от теоретического).
Найдено, Х: C 56,97 ; Н 19,74
N 3,10, В - 20, 63.
Вычислено, Ж: .С 57,15 Н 9,70;
N 3,60; Bt. 20,4.
Т«пл,34 36 С
Данные ИК-спектроскопии: 4
=1630 см ",Qc=o=1750 см "
СС
Данные IIMP-спектроскопии: е" =95 7 Гц,"Ясс 447,4-498,0 Гц.
Ю2 h ример 2. И-аллил- Й, М -диметил- .
N-цетилоксикарбонилметил-аммония бромид (АА-16) .
К 0,85 г (0,01 М) диметилаллиламина в 8 мл сухого ацетона нри охлаждении до 3 С прибавляют по каплям 3,62 г (0,01 М) цетилового эфира бромуксусной кислоты. Смесь оставляют на срок до 6 дней при 3 С.
Полученный в виде белого кристаллического осадка продукт отделяют на воронке Бюхнера, промывают сухим охлажденным ацетоном и перекристаллизовывают иэ сухого ацетона 3-5 раэ. Выход 4,2 г (94,57. от теоретического) .
Найдено, 7.: С 60,46, Н 10,15; и 2,90, Вг 18,52.
Вычислено, Ж: С 61,60, Н, 10,25;
N 3,15; Вг 17,85.
Т.пл. 48-49 С.
Данные ИК-спектроскопии:
=1630 см,4С, =1750 см 1
Данные ПМР-спектроскопии: н 95 2 Гцэбс=с=447 4 498,0 Гц.
Пример 3. М,И-диаллил-Ндодецилоксикарбонилметнл-k-метиламмоння бромид (ДАА-12) .
К 1,11 г (0,01 М) метилдиаллиламина в 8 мл сухого ацетона при охлаждении до 3 С прибавляют по каплям 3,07 r (0,01 М) додецилового эфира бромуксусной кислоты. Смесь оставляют на срок от 2 до 5 дней при
-З С. Полученный в виде белого кристаллического осадка продукт отделяют на воронке Бюхнера, промывают сухим охлажденным ацетоном и перекристаллизовывают из сухого ацетона 3-5 раз. Выход 3,67 г (87,97. от теоретического) .
Найдено, Й: С 60,50, Н 9,61; ,М 2,83; Bt 19,86.
1126567
Время полного разру щения, мин
Соединение
АА-12
: AA-16, ЦТМАБ .
273
114
Э
Соединение
Снижение поВерхностного натяжения, эрг/см
37,71
38,57
АА-12
АА-16
ДАА- 1 2
ДАА-16
39,05
37,35
М, N,N-трнметил-й-цетиламмония бромид (койтроль) 750
575.ДАА-12
55, ДАА-16.
ЦТМАБ
550.. 37,59
Вычислено, Х: С 61,70; Н 9,5$, 8 3,30 В 19,15.
Т.пл. 32-34 С.
Данные ИК-спектроскопии:
4 .1650 см ",4 1750 см=" .
Лаипие ПИР-спектроскопии:
„ 95,7 Гц)а" -446,р-арт,О Гц. е П р и и е р 4.К,N--ännnnnn ц-кетил-й-цетилоксикарбонилметиламмония бромид (ДАь-16) .
К 1,11 r (0,01 M) метилдиаллнламина в 8 мл сухого ацетона при охлаждении до 3 С прибавляют по каплям 3,63 г (0,01 M) цетипового эфира бромуксусной кислоты. Смесь остав-1у ляют на срок до 6 дней при 3 С. Полученный в виде белого кристалличее1 кого осадка продукт отделяют на воронке Бюхнера, промывают сухим охлажденным ацетоном и перекристаллиэовы- эб вают иэ сухого ацетона 3-5 раэ. Выход 4,29 г (90,5Х от теоретического) .
Найдено, Х: C 64,94; Н 10,34;
М 2,55; Br 17,97
Вычислено, ь: С 63,0; Н 10,10; 25
N 2,90; Bl 16,80.
Т пл 4 43оС. . Данные ИК-спектроскопии: с.о=1750 см,". 4сс 1645 см 1..
Данные ПМР-спектроскопии: Зв
d 95,2 I g, с-446р499,0 Гц.
Поверхностную, активность предлагаемых соединений определяют по снижению поверхностного натяжения на границе вода - воздух (см. табл. 1) .
Т а б л и ц а 1
:Снижение поверхностного натяжения иа границе вода-воздух
Испытание соединений формулы (f) в качестве стабилизаторов эмульсий воды в масле проводят в сравнении с известньи эмульгатором К,М,И-три.метил-й-цетиламмония бромидомЦТМАБ .
Устойчивость эмульсий, стабилизированных предлагаемьрин соединениями
АА-12 и АА-16, определяют следующим образом.
5 мл ксилола помещают в 10 мп
0,05 М водного раствора ПАВ. Смесь перемешивают в течение 1О мин, определяют время разрушения в центробежном поле (3000 об/мин).
Результаты испытаний представлены в табл.2.
Таблица 2
Разрушение эмульсий ксилола в воде в центробежном поле
Соедичения АА-12 н АА-16 в сравнении с известнь м эмульгатором
ЦТМАБ обладают более высокой поверхностной активностью и образуют более устойчивые эмульсии масла в воде.
Устойчивость эмульсий, стабилизированных предлагаемыми соединениями ДАА-12 и ДАА-16, определяют следующим образом.
5 мл водного 0,05 М раствора ПАВ помещают в 10 мл ксилола, перемешивают 20 мин и определяют время раз- рушения эмульсий в центробежном поле (3000 об/мин).
Результаты испытаний представлены в табл.3.
Таблица 3
Разрушение эмульсий воды в ксилоле. в центробежном поле
1126567
Составитель Ю.Хропов
Техред Ж.Кастелевич
Корректор Н. Король
Редактор Ю.Ковач
Тираж 409 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 8633/18
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Соединения формулы (J) в сравне.нии с известным эмульгатором ЦТИАВ обладают высокой поверхностной активностью и образуют более устойчивые - эмульсии воды в мас— ле.
