Способ получения сложных эфиров таллового масла

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ТАПЛОВОГО МАСЛА путем прямой этерификации, отличаю|щи и с я тем, что, с целью упрощения и ускорения способа, .перед началом этерификации в исходное сырье вводят 4-8% сложного эфира таллового масла и тризт аноламина. 2. Способ по П.1, отличающ и ,й с я тем, что этерификацию ведут при 180-200с в течение 3,5-5 ч.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ШЭМЛ

РЕСПУМИН

ГОСУДАРЬТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ЮВ Ю НИЮПВ Ю Ю

ОПИОАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

С 11 В 1/46

I (21) 3549789/28-13 (22) 04.02.83 (46) 36.11.84..Бюл.9 44 (72). Н.Т.Аргалис, А.Ф.Алкснис, У.К, Сйлис и У.К.Стириа (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт химии древесины АН

Латв.ССР .(53) 668.473(088 ° 8) (56) ). Патент Великобритании

У !405434, кл.С 08 G 18/14, опублик.

1975.

2. "&nomen Ramistilchi:", 1961, Vol.34, lf 3, р.40-41 (прототип).,SU.„1126597 (54) (57) 1. СПОСОВ ПОЛУЧКНИЯ СложНЫХ ЭФИРОВ ТАЛЛОВОГО МАСЛА путем прямой этерификации, о т л и ч а ю— ! шийся тем что, с целью упрощения и ускорения способа, .перед началом этерификации в исходное сырье вводят 4-&% сложного эфира таллового масла и триэтаноламина.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— щ и.й с я там, что этерификацию ведут при 180-200 С в течение 3,5-5 ч.

1126597

Изобретение относится к технологии получения сложных эфиров таллового масла, которые могут быть использованы в химической промышленности при производстве лаков, .смазочных масел, мягчителей, а также для переработки в пенополиуретаны, Как известно, талловое масло является побочным продуктом сульфатио-целлюлозного производства н представляет собой смесь жирных, смоляных кислот и нейтральных веществ, . и находит применение в различных производствах.

Известен способ получения слож-ных эфиров таллового масла и диалканоламинов путем этерификации нри

130-140 С и пониженном давлении в течейие 20 ч 11) .

Наиболее близким к предложенному по технической сущности н достигаемому результату является способ поl лучения сложных эфиров таллового масла и спиртов путем этерификации в присутствии катализатора с последующей очисткой целевого продукта.

В качестве катализатора используют .хлорид олова или цинковую пыль в смеси с окисью цинка (2) .

Однако использование катапизатора усложняет технологический процесс из-за необходимости очистки целевого продукта, а также удорожает производство

Цель изобретения — упрощение и ,ускорение способа.

Поставленная цель достигается тем

l что согласно способу получения сложных эфиров таллового масла путем прямой этерификации, перед началом этер ификации в исходное сырье вводят

4-8Х сложного эфира таплового масла и триэтаноламина. При этом эте рификацию ведут при 180-,200 С з течение 3 5=5 ч.

При снижении количества вводимой добавки менее 4Х скорость процесса этерификации практически не меняет ся и требуемое кислотное число достигается sa то же время, как и в случае без применения каких-либо катализаторов. Например, при введении добавки в количестве ЗЖ, кислотное число 4 5 мг КОН/г достигается за

12 ч. Увеличение количества ее больme 8X нецелесообразно по тойпричине что заметного .увеличения скорости процесса этерификации практически не наблюдается. Так, например, при

I добавлении сложного эфира таллового масла и триэтаноламина в количестве- .

9 или 107. длительность процесса практически не изменилась (3,5-5 ч).

Можно предположить, что введение целевого продукта способствует переэтерификации образовавшихся сложных эфиров жирных кислот и триэтаноламина

1О смоляными кислотами по следующей схеме:

1 стадия. Образование сложного эфира жирной кислоты

11СООН < НОСН СН N(CH ÑH ÎÍ)

- RCOOCH CH N(CH CH ОН) где R - -радикал жирной кислоты, П стадия. Переэтерификация смоляными кислотами

ЙСООСН,СН,И(СН,СН,OH)

11 COIOH

g5 К СООСН СН М (CHIC H NOH)

+ RC0QH где  — радикал смоляной кислоты.

Технология способа заключается в

3б следующем.

В стандартный реактор, снабжен-. ный холодильником, механической мешалкой и сборником реакционной воды загружают талловое масло, триэтаноламин и рассчитанное количество(4-8X)

5 ранее полученного любым известным

) способом сложного эфира таллового масла и триэтаноламииа. Реакционную . смесь постепенно нагревают при пос- .

4п тоянном перемешивании и выдерживают при 180-200 С в течение до 3,5-5 ч

0 до получения необходимого кислотного числа - не более 5 мг КОН/r. Полученный эфир выгружают из реактора

4 и используют без дополнительной очистки.

Процентное содержание свободных гидрокснпьных групп в полученном продукте можно регулировать путем © .измененйя соотношения исходных компонентов.

Пример 1. В 0 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, насадкой Вюрца у с холодильником и приемником реакционной воды, загружают 110 r таллового масла (ТМ), 90 r триэтаноламика (ТЭоА)и 8 г сложного эфира ТМ

Составитель . Il, Разаренова

Техред Т,Маточка . Корректор Н. Король

Редактор Т.Колб

Заказ 8639/20 Тираж 403 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий.

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППН "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4. 3 и ТЭоА (4X от общего веса) и нагревают на силиконовой бане до 180 С. о

С целью предотвращения вспенивания „ .реакционной массы добавляют 0,002 r (0,001X) полиметиленсилоксана

1 ПИС-200)или другое поверхностноактивное вещество (ПАВ). Скорость неремешиваяия 240 об./мин. Этерификация проводится в течение 4 ч до достижения кислотного числа не более 5 мг КОН/r. Выход целевого про" дукта 98 .

Полученный продукт представляет собой вязкую однородную непрозрач- ную.жидкость темно-коричневого цвета условная вязкость по вискоэио метру В3-1 при 20+0,5 С 120 с, с содержанием свободных гидроксильных. групп 14Х.

П р.й м е р 2; Процесс проводят в аналогичной аппаратуре и при тех же соотношениях исходных реагентов, как и в примере 1 с той лишь разФ о ницей, что синтез ведут при 190 С и добавляют б сложного эфира ТИ и

ТЭоА (12 г). Этерификация практнчес1126597 4 ки заканчивается s течение 3,5 ч.

Выход продукта 98 к.ч. 3,8 мг КОН/r, содержание ОН-групп 14,1Х.

Пример 3. Процесс проводят

5 в аналогичной аппаратуре, как в примере 1, при добалении в начале реакции SX сложного эфира (16 r) ТМ и

ТЭоА и при 200 С. Этерификация практически заканчивается в течение 4 ч, к.ч. 3 5 содержание ОН-групп 13 9Х.

Таким образом, использование предлагаемого способа обеспечивает получение,целевого продукта в однос1 а-дийном процессе, сокращение длитель15 ности процесса, исключение из тех- нического процесса очистки целевого продукта.

Кроме того, получаемые эфиры являются ценным сырьем при получении пенополиуретанов (ППУ), так как в композициях для получения ППУ с участием сложных эфиров, полученных по данному способу исключается использование токсичных и дорогостоящих аминных катализаторов.