Способ получения газа,обогащенного водородом

Авторы патента:

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТАЗА, ОБОГАЩЕННОГО ВОДОРОДОМ, путем кон-г версии газа, содержащего окись угле рода и сероводород, в присутствии водяного napa при молярном соотношении пар:газ, равном 1,35:1, давлении 1-31 атм, объемной скорости 3300-20000 ч , 225 400с на катализаторе , содержащем сульфиды никеля или кобальта и молибдена на носителе-окиси алк 1иния, отличаю-. щ и-и с я тем, что, с целью повышения степени конверсии окиси углерода , используют указанный катализатор , дополнительно содержаи й окись алюминия при следующем соотношении компонентов, мае.%: Сульфид никеля или 3,8-4,2 кобальта Сульфид 10,7-17,5 молибдена Окись алюминия 2,3-4,6 Носитель окись алюминия Остальное 2. Способ по п. 1, отличающий с я тем, что используют катализатор , содержащий в качестве ноО ) сителя окись алюминия следующего состава , мае. %: Окись крем0 ,354-0,39 ния Сульфат 0,12-0,13 натрия i Хлористый ю 0,12-0,13 натрий X) X площадь поверхности 219-231 , С объем пор 0,41-0,59 мл/г, средний ю диаметр пор 7,1-11,3 нм и произведение поверхности и объемного веса при уплотнении 162 - 196 .

аю «11

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ. ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н llATEHTV

Сульфид никеля или кобальта

3,8-4,2

Сульфид молибдена 10,7-17,5

Окись алюминия 2,3-4,6

НосительвЂ” окись алюминия Остальное

2. Способ по п. 1, ю шийся тем, что тализатор, содержащий сителя окись алюминия тава, мас. Х: отличаиспользуют кав качестве носледующего сосОкись кремния

0,354-0,39

Сульфат натрия

0,12-0,13

Хлористый натрий

0,12-0,13 (21) 2014807/23-04 (22) 11.04.74 (31) 7305340 (32) 17.04.73 (33).Нидерланды (46) 07.12.84. Бюл. В 45 (72) Джон Рэмсботам (Великобритания) (71) Шелл Интернэшнл Рисерч Маатс хаппий Б.В.(Нидерланды) (53) 661.961.5(088.8),(56) 1. Патент Великобритании

Я 1325172, кл. С 5 Е, опублик..1973.

2. Патентная заявка Нидерландов . Ф 7304793, кл. С 01 В 2/10, 1973 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЗА, ОБОГАЩЕННОГО ВОДОРОДОМ, путем кон» версии газа, содержащего окись угле рода и сероводород, в присутствии водяного пара при молярном соотношении пар:газ, равном 1,35:1, давлении 1-31 атм, объемной скорости

3300-20000 ч, 225 400 С на катализаторе, содержащем сульфиды никеля или кобальта и молибдена на носите- ле-окиси алюминия, о т л и ч а ю -, щ.и и с я тем, что, с целью повышения степени конверсии окиси углерода, используют указанный катализатор, дополнительно содержащий (50 В 01 J 23/76 С 01 В 3/02 окись алюминия при следующем соотношении компонентов, мас. Ж: площадь поверхности 219-231 м /г, объем пор 0,41-0,59 мл/г, средний диаметр пор 7,1-1 1,3 нм и произведение .поверхности и объемного веса при уплотнении 162 вЂ” 196 м /мл.

1 1128

Изобретение относится к способу получения обогащенного водородом газа путем конверсии газа, содержащего окись углерода и сероводорода, паром и может быть использовано в процессе получения водорода.

Известен способ получения газа, обогащенного водородом, путем конверсии газа, содержащего окись углерода, в присутствии водяного пара при to объемном соотношении пар: газ, равном

0,5-10,0: 1, давлении 13,5-102,0 атм, объемной скорости. 300-30000 ч 1при

330-550 С на катализаторе, содержао щем соединения металлов VIII, VI-В 15 и УВ групп на носителе или без него.

Например, используют катализатор состава, мас. 7:

Окись кобальта

О, 1-10

Окись молибдена

1-25

3,8-4,2

Сульфид молибдена

10,7-17,5

Окись 25 алюминия Остальное, который может быть сульфидирован f1) .

Однако в результате одностадийного прохождения газовой смеси (конверсия только 62,2 об.7) требуется дополнительная конверсия газа.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения газа, обогащенного водородом,. путем конверсии газа, содержащего окись углерода и сероводород, в присутствии водяного пара при молярном соотношении пар: газ, равном 1,35:1, 40 давлении 1-31 атм, объемной скорости

3300-20000 ч 1, 225-400 С на катализаторе, содержащем сульфиды никеля или кобальта и молибдена на носителе-окиси алюминия при следующем соотношении компонентов, мас.7:

822 2 содержание сульфата и хлорида менее

0,1 мас. 7 и к структуре поверхности вЂ” площадь более,150 м /г и объем пор более 0,3 мл/г PJ.

Недостатком известного способа является недостаточно высокая сте-. пень конверсии окиси углерода, а именно, в зависимости от природы используемой в качестве носителя окиси алюминия остаточное содержание окиси углерода в конвертируемом газе при 225-250 С составляет, о например, 0,4-1,4 об.7 для частиц катализатора размером 0,2-0,6 мм при мольном соотношении пар:газ

1,35:1, давлении 31 атм объемной с скорости подачи газа 3300 ч и темо пературе 225-300 С. Увеличение со. держания в носителе сульфата или хлорида натрия, уменьшение величины поверхности вызывает увеличение остаточного содержания окиси углерода.

Цель изобретения вЂ” повышение степени конверсии окиси углерода.

Указанная цель достигается тем, что "огласно способу получения газа, обогащенного воздухом, путем конверсии газа, содержащего окись углерода и сероводород, в присутствии водяного пара при молярном соотношении пар:газ, равном 1,35:1, давлении 1-31 атм, объемной скорости

3300-20000 ч, 225-400 С на ката- лизаторе, содержащем сульфпды никеля или кобальта и молибдена на носи.вЂ” теле вЂ” окиси алюминия, используют указанный катализатор, дополнитель-. но содержащий окись алюминия при следующем соотношении компонентов, мас. 7:

Сульфид никеля или кобальта

Окись алюминия

Сульфид никеля или кобальта

2,3-4,6

1,4-4,4

Сульфид молиб-. дена

11,2-40„0

НосительвЂ” окись алюминия Остальное

При этом к носителю вЂ” окиси алю1 миния предъявляются определенные требования: к химическому составувЂ”

НосительвЂ” окись алюминия Остальное

Причем используют катализатор, содержащий в качестве носителя окись алюминия следующего состава, мас.7:

Окись кремния 0,354-0,39

Сульфат натрия 0,12-0,13

1f28822 ф а

Хлористый натрий О, 1,2-0,13 площадь поверхности 219-231 м /г, объем пор 0,41-0,59 мл/г, средний диаметр пор 7,1-11,3 нм и произведе+ ние поверхности и объемного веса при уплотнении 162-196 м /мл.

Использование изобретения позволяет получить положительный эффект: за. счет увеличения степени конверсии содержание окиси углерода в газе уменьшается до 0,3-0,6 об.X

I против 0,4-1,4 об.X по известному .способу (условия эксперимента . .аналогичными).

Приготовляют катализаторы пред-.. .лагаемым способом путем пропитки окиси алюминия (табл. 1) s одну или несколько стадий, одним или несколькими растворами соединений никеля и/или кобальта, молибдена и алюминия с последующими сушкой и обжигом композиции. Если пропитку осуществляют s несколько стадий, то материал можно сушить и обжигать 2 в промежутках между последовательными стадиями нропитки. Сашку и обжиг производят нри температурах 50150 С и 450-550 С соответственно. о

Для приготовления таких катализаторов очень удобен способ сухой пропитки. В этом случае носитель контактирует с водным раствором саединения требуемого металла, при этом объем раствора точно соответствует доступному объему пор пропитываемого носителя.

Предлагаемые катализаторы применяют в сульфидной форме.

Сульфидирование можно проводить обычными способами сульфидирования катализаторов, например, при обработке катализаторов такими газами, содержащими серу, как смесь водорода и сероводорода, смесь водорода и сероуглерода или водорода и меркаптана, например, бутилмеркаптаном.

Сульфидирование можно также проводить при обработке катализатора водородом и содержащей серу углеводородной фракцией, например серусодержащим керосином или гаэойлем. Для катализаторов данного изобретения пригоден способ сульфидирования, состоящий в медленном нагревании их в смеси водорода, сероводорода и пара до температуры в пределах 325-375 С с последующей выдержкой при этой температуре в течение некоторого пе" .риода времени.

Чтобы обеспечить сохранность сульфидной формы катализатора во время реакции изменения соотношения окиси угдерода.и водорода в водном газе применяют газ, содержащий окись углерода и по крайней мере 10 частей по весу серы на миллион частей. Такое количество серы обычно содержит ся в газе, содержащем окись углерода.

В противном случае, желательно к газообразной окиси углерода непрерывно или периодически добавлять небольшое количество сэры во время конверсии.

Полученный обогащенный водородом газ дополнительно очищают дляполучения чистого водорода. Если сырая газовая смесь, выделяющаяся . из реактора для сгорания, содержит серу и/или сажу при условии, что серу и/или сажу не удаляют перед реакцией или удаляют только частично, то эти примеси.обязательно удаляют из обогащенного водоро-,-. дом газа., Кроме того, производят . дополнительную очистку обогащенного водородом газа при удалении двуокиси углеро а, образовавшейся и не преобразованной при реакции.

Пример 1. Приготовление катализатора Т: 8,8 г (ЙН4)еМо 0 4

МН О растворяют в 22 мл воды", 10,4 г ,Ni(N0 )< ° 6Н О растворяют в 10 мл воды; 25,0 r AI(NOg)g 9HgO растворяют в 39 мл воды. Растворы соединяют и полученным раствором пропитывают 60 г А1203. Пропитанную окись алюминия высушивают при 120 C и подвергают обжигу-при 500 C.

Пример 2. Приготовление катализатора II: 3,7 г (NH4)

4Н20 растворяют в 3,5 мл Н 02, б 7 24

4,3 r Ni(NO )2 6Н О растворяют в

4 мл воды; 10,4 r А1(МО ) 9НуО растворяют в 17 мл воды. Растворы соединяют и добавляют воду до получения 35 мл раствора. Пропитывают

25 r А1 0 35 мл раствора. Пропитанную окись алюминия высушивают при

120 С и подвергают обжигу при 500 С. о

Hp и м е р 3. Приготовление катализатора III: 8,69 г Ni(NOg)ga

«6Н О растворяит в 5 мл воды; 10,5 r

A1(N0)) 9Н О растворяют в 17 мл. воды; 7,4 г (ИН4 6 1о70 24 4Н О Растz воряют в 8 мл Н О . Растворы сое1128822 6 диняют и полученным раствором пропитывают 50 г А1 0>. Пропитанную окись алюминия высушивают при 120 С и подвергают обжигу при 500 С.

Hp и м е р 4. Приготовление 5 катализатора IV: 18,4 r (ИН,1)6Мо 024 44H O растворяют в 15 мл Н О

21,6 г Ni(NO )2 6Н О растворяют в 10 мл Н О; 34,7 г А1(NO>)> 9Н, 0 растворяют в 55 мл Н О. Растворй со > 10 единяют и полученным раствором про- питывают 125 г А1 0 . Пропитанную о окись алюминия высушивают при 120 С и подвергают обжигу при 500оС.

Пример 5.Приготовление катализатора Ч:8„32 r Ni(NO>)2 6Н20 растворяют в его кристаллйзационной воде путем нагревания ее до 80 С; о

20,1 г А1(МО ) " 9Н О растворяют в

20 мл- воды при 80 С. Оба .раствора 20 соединяют и добавляют воду для получения объема 25 мл. Пропитывают

48 r А1 0 этим раствором и пропитанную смесь алюминия высушивают при

120 С. Затем 7,1 г (NH4)@Mo 02< 4Н О растворяют в 23 мл воды.

Пропитанную и высушенную, окись алюминия вновь пропитывают теперь последним раствором, после чего ее снова высушивают при 120 С и подвер- Зр а гают обжигу прн 500 С.

Пример 6. Приготовление катализатора VI . 8,7 г И (МО ) 6Н20 растворяют в 7 мл воды; 10,5 г

A1(N0g) ° 9Н20 растворяют в 16 мл во- З ды; 7,4 г (NH4)6Mo<0<<: 4Н О растворяют в 7 мл Н О. Растворы соединяют и общим раствором пропитывают 50 г

А1 0>.. Пропитанную окись алюминия о высушивают при 120 С и подвергают обжигу при 500 С.

Пример 7. Приготовление катализатора 71Х:20,8 г Al(NO)) 9Н20 растворяют в 32 мл воды; 14,9 r

Ni(NO>)2 6Н20 растворяют в 15 мл воды; 16,4 г (МН4)6 Мо,o«4H20 растворяют в 17 мл Н20. Растворы соединяют и добавляют воду до общего объема 75 мл. Пропитывают 75 r A120 . полученным раствором и пропитанную окись алюминия высушивают при 120 С о и подвергают обжигу при 500 С.

Пример 8. Приготовление катализатора VIII: 16,7 г

AI (NO@)y 9Н20 и 8,68 r Ni(NO>)z 6Н О 55 растворяют в 35:мл воды; 15,07 г (НН4) ° Мо 024 4Н20 расгворяюг B

15 мл Н20 и соединяют растворы. Пропитывают 60 г А120 полученным раствором и пропитанную окись алюминия высушивают- при 120 С и подвергао ют обжигу при 500 С.

Пример 9. Приготовление катализатора IX: 1 7,4 r Со (ЯО )2 6Н О;

14,8 r (NH4) Mo<024 4Н<0 и 42 г

A1(N0g)8 9Н20 растворяют в 60 мл воды. Пропитывают 100 r A120 этим раствором. После пропитки материал высушивают при 120 С и подвергают обжигу при 500 С.

Пример 10. Приготовление катализатора Х:6,93 г Ni(NO )< 6И20 и 16,69 r Al(NO )> ° 9Н20 растворяют в 34 мл воды и 40. r А120 пропитывают этим раствором, после чего пропитанную А120 высушивают при

120 С. Растворяют 5,89 г (%i 4) 6 1o>02< 4Н20 в 33 MJI водые

Высушенную А1 Оу пропитывают пос2 ледним раствором после чего ее высушивают при 120 С и подвергают

Б обжигу при 500 .С.

Пример 11. Приготовление катализатора XI: 4, 3 г Ni (NO1)Z 6Н20 и 5,2 r Al (NOq ) 9Н20 растворяют в 30 мл воды. Пропитывают 25 r А1 0 этим раствором, после чего. компоо зицию высушивают при 120 С. Раство ряют 3,7 r (NH4 ) 6Mo 0 4 4Н20 в

3,5 мл Н202,а 5,2 r А1(НО ) 9Н 0 растворяют в 20 мл воды, пос-. ле чего оба раствора соединяют и добавляют воду для получения 30 мл посладнего раствора.

Высушенную композицию пропитывают этим раствором, после чего пропитанную композицию высушивают при

120 С и подвергают обжигу при 500 С. о О

Пример 12, Приготовление катализатора XII: 4,3 r Ni(NO)> 6Н О

3Ф и 3,1 r Al(NO ) 9Н О растворяют в

30 мл воды. Пропитывают 25 г А1 0 этим раствором, после чего композио цию высушивают при 120 С. Растворяют 3,7 г (NHq)gMogOzj 4Н20 в 3,5 мл

1Н 02 а 7,3 г А1(NO>)3 9Н20 раство.вЂ”

"ряют в 20 мл воды, после чего оба раствора соединяют и добавляют воду для получения 30 мл последнего раствора.

Высушенную композицию пропитывают последним раствором, после чего пропитанную композицию высушивают при

120 С и подвергают обжигу при 500 С.

Пример 13. Приготовление катализатора XIII:10,4 г Al(N01)> 9H20

7 1128822 8 растворяют в 25 мл воды и 25 г А1 0 приготовление катализатора завершапропитывают этим раствором, после ют высушиванием его при 120 С и обчего высушивают при 120оС. Растворя- жигом при .500 С. ют 3,7 г (NHq)6Mogpz4 4Н О в 3,5 мл Пример 19. Приготовление

Н20. Растворяют 4,3 И (ИО ) 6H O катализатора XIX: 100 r А1 О проу пров 10 мл воды. Оба раствора соединя- питывают 60 мп водного раствора, соют и добавляют воду для получения держащего 17 4 r Co(NO ) ° 6Н О и объема 20 мл. 14.8 r (МН4)6МОГ024 4Н О После проВысушенную окись алюминия пропи- питки материал высушивают при 120 С тывают последним растворам, снова 1О и подвергают обжигу при 500оС о

У - ° высушивают при 120 С и подвергают Характеристики используемой оки" ообжигу при 500 .С. си алюминия в качестве носителя

Пример 14. Приготовление представлены в табл. 1. Составы покатализатора XIV:4,3 r Ni(NO/> 6H<0 лученных катализаторов представлерастворяют в 30 мл воды и пропиты- 15 ны в табл. 2. Катализатор XX (Girdвают этим раствором 25 г А120, пос- ler-G66Â) содержит, мас. 7: алюмиле чего ее высушивают при 120 С. ний 12,9; медь 24,0; цинк 11,6;

Растворяют 3,7 r (ИН4)6 МоГО 4H O кислород 51,5; а катализатор XXI в 3,5 мл Н О, а в 10,4 г Al(Npq)<. 9H„-О (Girdler-С3А) - Fe О . Характерис2 3 растворяют в 16,4 мл воды. 20 тика исходного сырья приведена в

Оба раствора соединяют и высутабл. 3. шенную композицию пропитывают общим Пример 20. Исходный. газ

1 раствором, после чего композицию содержаший сероводород, пропускают высушивают при 120 C и подвергают над катализатором XVI co скоростью обжигу при 500 С.

0 3 л/ч при медленном повышении темПример 15. Приготовление пературы от 20 до 350 С. Начиная от

KaTaJIH3aTopa XV 17 34 г ¹(Np ) 6Н p 100 С пар подают со скоростью 5,6л/

14,72 r (NH ) МО,О 4 4Н О и 69 52 r - Во время сульфид™рованиядавление мед2

Яo3 9Н P ðac BoðH }T а 1 00 ëåíío ïoâüïïàþò, Hà÷èíàß OT àòìîñôåÐíîãî. воды. Пропитывают 100 г А1 P этим ЗО СкоРость нагР ваниЯ выбиРают такой

2 3 о

Э раствором, после чего окись алюми- при которой температура 350 С достиния высушивают при 120 С и подверо гается,примерно через 21/2 ч. Давгают обжигу при. 500 С. о ление, равное примерно 10 атм, когПример 16. Приготовление да температура достигает 350 С, в катализатора XVI: 2 г (NH ) Mo O 4H O дальнейшем быстРо повышают до Рабо46 Г 4 j 35 растворяют в 12,5 мл воды; 4,33 г чего давлениЯ, Равного 31 атм, пРи

Ni(NO9)2 ° 6Н О растворяют в 12,5 мл введении указанного .газа, содержавводы. Оба раствора соединяют и по- шего окись УглероДа. ТемпеРатУРУ о

° у лученным раствором пропитывают 25 r равну 350 С, поддерживают 1 ч при

А1 О . Приготовление катализатора 40 завершают высушиванием при 120 С и эанной смеси исходного газа и пара.

Затем устанавливают желаемую темПример 17. Приготовление пературу 300 С и пропускают парогазовую смесь при отношении 1,35 моль (NH ) Mo 0 4Н О ст о ют B 30мл 45 пара к 1 моль аза с объемной ско46 Г 24

7 г Ni(NO ) 6H 0 расТ ос ью 3300 л вл о о аза на 1 л астворяют в 30 Мл воды. Оба раствора со" ж тоРа в 1 ч, РазмеР частиЦ единяют и полученным раствором прокоторого 0,2-0,6 мм. Содержание питывают 35 r Ai О после чего ки и УглеРода и ВОДОРода в полУ ю окись алюминия выс вают при "2фС 50 чен ом сУхом газе пРедставлено ъ и подвергают обжигу при 500 С.Пример 18. Приготовление Результаты испытания катализатокатализатора XVIII, 95,35 г . Ров других составов с использованиNi(N0))2 6Н20 растворяют в 1ОО мл ем окиси алюминия при различных воды; 80,97 r (%14)6Мо 0 4 4Н О рас- 55 температурах и объемной скорости творяют в 225 мл воды. Растворы 9000 л газового потока на 1 л касоединяют и полученным раствором тализатора в час (размер частиц пропитывают 550 г А1 0, после чего 0,2-0,6 мм) представлены в табл.5.

Таблица 1

Площадь поверхности, м /г

Содержание окиси кремния, мас.7

Содержание галогена, мас. 7

Содержание сульфата, мас. %

Окись алюминия

0,1 сО 1

231 (О 4

4 О, 1 с0,1

230

<0,1

1,9

219

Продолжение табл.!

Произведение площади поверхности и объемного веса, м /мл

Объемный вес при уплотнении, г wz

Средний диаметр пор, нм

0,41

0,85

7,1

196

0,59

0,71

10,3

164

0,52

0,74

11,3

162

I 9 1

Результаты испытания катализаторов разных составов с использованием окиси алюминия при 225 С и объемной скорости 9000 л сырого газа на 1 л катализатора в час (размер частиц 1,5 мм) представлены в табл. 6, а с объемной скоростью

20000 л (размер частиц 0,2-0,6 мм)вЂ” в табл. 7.

Преимуществом изобретения является большая стойкость полученного катализатора к серосодержащим соединениям. Так, если при конверсии на промыпленном катализаторе GirdlerОкись Объем пор, алюминия мл/г

128822 10

-G-66 В при 225-250 С остаточное содержание окиси углерода составляет 0,4-2,0 об.X то при конверсии по предлагаемому способу - 0,30,4 об.йе

В процессе конверсии в присутствии сероводорода промьшшенный катализатор дезактивируется, тогда как по предлагаемому способу ката10 лизатор сохраняет работоспособность и при значительном содержании серосодержащих соединений как в газовой фазе, так и при использовании серосодержащего носителя.

1128822

Таблица 2

Карлизатер, мас! Х

Компонент

Активная фаза

I II Ш IV

VI VII VIII IX

40 42 30

4,2

МО$2

А1 ОЭ

НосительвЂ” окись алюОстальное миния

8102

На 80

NaC1

Продолжение табл. 2

Катализатор, мас. Ж

Компонент

Активная-фаза

Х XI XII Ш

XVI XVII XVIII XIX

3 2

09 88

4,4

Мо8

4,6 4,6 4,6 4,6 4,6 7,4

А1 О

Ni)S 09 8g

Примеси в составе носителя, мас.X

3,9 3,9 4,0 3,9 3,9

107 . 107 110 109 107 110 153 175 107

4,6 4,6 2,3 3 1 4,6 2,3 3,0 2,9 4,6

0,37, 1 38 0 36 0,37 0,37 . 0,37 0,38 0 39 0,37

0,12 0,126 0,12 0,12 0,12 0,12 . 0,128 0,13 0,12

О, l2 О, 126 О, 12 О, 12 О, 1 2 О, 12 О, 128 О, l3 О, 12

I39 39 39 39 39 38 41 41 41

10,7 !0,7 10,7 10,7 10,7 10,4 11,3 11,3 11,3 11,2

1128822

Продолжение табл, 2 еав е «а 3еввавею 1

Катализатор, мас. Х

:Х . XI XII XIII

НосительвЂ” окись алюминия

Остальное

2 4

NaC1

Таблица 3

Компоненты

Окись углерода

6,1

29,4

32 0

6 1, 5

64,1

0,4

Метан

0,3

Сероводород

0,4

Компонент

Активная фаза

Примеси в составе носителя, мас. Ж

8102

Двуокись углерода

Водород

XIV XV XVI XVII XVIII XIX

1,36 1,36 1,36 1,36 1,36 0,383 0,355 1,42 0,354 0,355 о

1,86 1,86 1,86 1,86 1,86 0,127 0,12 1,89 0,354 0,12

О, 12 О, 12 О, 12 О, 12 О, 12 О, 127 О, 12 О, 12 О, 12 О, 12 (,Газ, содержащии Газ, содер- Исходный газ, окись углерода, жащий серо- мас. 7 мас.7. водород, мас. 7.

I. I

1128822

16 с» (СЧ I л ь

СЧ l!

I 1

I о 1 ! сс» 1

1 э л с Ъ

Ф ь

»О о. СГ»

Ю ь! ь с» (I

ОО л л

Ch л ь

I и ф

CV (сЧ

СЧ с ъ О»

° ь н

»О

СЧ с ъ

Ch л сс»

»О

0О л сс»

»О

C4 I

»О

00 л

СЛ

»О

Ф е

° »О

00 л

»с»

»О

l I

1 Я I

СЪ 1

СЧ. л л ю

»О

О»

СЧ лъ

Ю м

»О с )

»О л

Ю сс»

»О

I !1

О (0

С4

»О э

I !

1 .

М I (Ц

»О I

t4 ч

1 ! .!

1 !

1 (1

1 и

О ж

О е о ф ео

Ое Д л еое (" .ю р

Ж 34 0 о е

ho+5

О R0(Й

О О о е

О»О

ОС0

m ВСО,О .о ео

О Ж

О КО.е

О,ОИ

3 е

I0 94 р, О

О е

0((» и

О, ф (»

v Р

С Ъ Ch lh л л A о о о

° Ф л»О л

A л л л ь а ь ь

0О Î 0О л л л ь о

»О с» ) 00

»О»О Ch

О» Л 0О

Ю л л сс» а

»О»О . »О

СЧ е- 5 сс» с )»О

О» ОО 0О л л л сс» сс» и»

»О»О»О л о»

Ch CV ф» л л л

Ю л л сс»

»О»О»О сч с» -з.

I д о

1128822 и 4

1О

Л г и с!

1 х н сч сЧ I сч м и л л ь àî

ИО

Ц ф л

Й н

Те cd

0) A

Й л 1 сч м л ь ь и сч ь ь сл л л л ь | а ю

О . и х

О х

1.(О

1 3

Оо

ch л л л ь ь

1 О

Ch cO со

Щ <:Ь л л и) а О О

Ch Oi и а О О л л м О О л

О О О МЭ л л с с О 43 л с 4

1О л и О

О \

1 сЧ сч

1 и сч

О л (Г О О О

1О О л л о е О О

1 Ю ь

1.4 м с 1

О Ь л оо л л

Щ 1Г О О и е х

О х х с6

4 х

Ф х

О м

1 ъ

Гл.

° ф о х

Х Х (Ц

О V

C I-I: N

О Р,.!

О р, м х у

3 Ю

О 1О х

О" О

О ", cd Ы

dIau

О х о

5, О

Э М а

Ь Ь Ь ОО Ь В ОО л О л л л ь ь ь

О1 ОЪ м М с 4 cv c) ch ch л О О л л л л л и О О О О О

О О1 л О М (Ч cV О с 4 Ю Ch л л- л л л л л л л л л

1 и а а а а а О О О О О О

1 с 1 м м м1 м м м1 н н н н н н н н» н н С С С С С ь со Ф ч з т»!

)28822

1,9

XVIII

1,2

III

1,2

1,8

3,2

Эксперимент

Равновесие

Катализатор

Окись ашоми. ния

Содержание водорода (об.й) в сухом продукте после конверсии

65,423

65,661

65,457

64,982

- 65,9866

Таблица 6

Содержание окиси углероде (об.X) в безводном продукте после конверсии

21 о о

1 ж

М а

СЧ

Щ и

О л

СЧ

VD л

СЧ о л м

1 ж

О о и ео

0! л

i9 1

В &

С0 g л л

С 4

С 1

00 л

О с0

k(Са

СО л л о

Саа л

СЧ

Сса л о

СЧ

1 л м л

00 л

Са л л л м л л о

О и л м

СЧ л о

СО

СЧ о

СЧ л

an О,„о л

СЧ

Г! сЧ

С 4 l

I О. л м

СО л ч

Ю л о О

Са о

0 л

an I

3Г

СЧ л л

Ю о

С4

СЧ л л О

СЧ б о л О

О1 м . л

« О. л

СЧ О л и

Ж с 4

О л л О

ССа Г и л и

СО л О л

СС О

С0

О а

С"1 ь

СО л

1Г\ О м О л л

СЛ

СО

Ю л

Ю о

Са

СЧ ж

С 4 л

И.

О м а

И л

СЧ б

О1 л

Ln О л

Ch л л Г) О. Г м л 3 О

Р 1

С 4 б л и О О о л

Са

СГ

С 4 О О

СО

ССа л

Г! О

СЧ

СЧ м л Щ

Ю Г О л

СО л

Ф О о

О ж с0

С4 н н н р н н

> о

СЧ

О .а и

Оа

О ф !

0) и и! а

1! (й

О 2 !

С!

Е О

kt !»

Я С:( у и

g o

О и! 1

С6 Сб е сб а

Ж Е ояко

34 <У Э

C) ь м

Г вЂ” (1

I о

1 сч 1 сЧ I

I 1.I (1128822

СЧ СЧ CV о

I cn

Ch л

1 3 О л

О л л о л о со л л

СЧ а

Ю Г ь л о

1 О

СС

Ю л 3

I O

О е л

1 О

М О

1О сп

СЧ л л а О О

СЧ м м т л л

Щ О О

Сса Ю со о м л л Г!.

Ю О

СЧ М

СЧ СЧ

Способ получения газа,обогащенного водородом

Изобретение относится к фотокатализатору для получения водорода, к способу его приготовления и к способу получения водорода с его использованием

Катализатор для окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов // 1369056

Способ получения смеси алифатических с @ -с @ -спиртов // 1510716

Смешанные оксиды переходных металлов, получаемые из них катализаторы гидроочистки и способ получения, включающий золь-гель способы // 2554941

Изобретение относится к смешанным оксидам переходных металлов и сульфидированным металлическим катализаторам на их основе. Предложены смешанные оксиды, имеющие общую формулу XaYbZcOd·pC (А), возможно, формованные без связующего, где Х выбирают из Ni, Со и их смесей, Y выбирают из Мо, W и их смесей, Z выбирают из Si, Al и их смесей, О представляет собой кислород, С представляет собой органический остаток, полученный в результате частичного обжига азотсодержащего соединения N, которое выбрано из а) гидроксида алкиламмония, имеющего формулу (I): R I R I I R I I I R I V N O H (I) , в которой группы RI-RIV являются одинаковыми или различными алифатическими группами, содержащими от 1 до 7 атомов углерода, б) амина, имеющего формулу (II): R 1 R 2 R 3 N (II) , в которой R1 является линейным, разветвленным или циклическим алкилом, содержащим от 4 до 12 атомов углерода, а R2 и R3, одинаковые или различные, выбирают из Н и линейного, разветвленного или циклического алкила, содержащего от 4 до 12 атомов углерода, причем указанный алкил является тем же алкилом, что и R1, или отличен от него; а, b, с, d являются числами молей элементов X, Y, Z, О соответственно; р является массовой процентной долей С по отношению к общей массе предшественника, имеющего формулу (А); а, b, с, d больше 0; a/b больше или равно 0,3 и меньше или равно 2; (a+b)/c больше или равно 0,3 и меньше или равно 10, предпочтительно составляя от 0,8 до 10; d=(2a+6b+Hc)/2, где Н=4, если Z=Si, и Н=3, если Z=Al; a p больше или равно 0 и меньше или равно 40%. Предложены также варианты способа приготовления таких оксидов. Технический результат: катализаторы на основе указанных смешанных оксидов эффективны в способах гидроочистки, в частности при одновременном проведении гидросульфуризации и гидродеазотирования. 10 н. и 21 з.п. ф-лы, 21 пр.

Катализатор гидродесульфуризации для жидкого нефтепродукта, способ его получения и способ гидроочистки // 2562607

Изобретение относится к катализатору гидродесульфуризации для жидких нефтепродуктов, включающему катализатор гидродесульфуризации Y, содержащему носитель, имеющий в своем составе диоксид кремния, оксид алюминия и диоксид титана, и по меньшей мере один вид металлического компонента, нанесенного на него и выбранного из групп VIA и VIII Периодической таблицы, причем данный катализатор Y является предварительно сульфурированным. Для указанного носителя сумма площади дифракционного пика, соответствующего кристаллической структуре плоскостей (101) диоксида титана типа анатаза, и площади дифракционного пика, соответствующего кристаллической структуре плоскостей (110) диоксида титана типа рутила, в носителе составляет 1/4 или менее от площади дифракционного пика оксида алюминия, соответствующего плоскостям (400) γ-оксида алюминия. После предварительной сульфуризации вышеуказанный Mo становится кристаллическим дисульфидом молибдена и осажден в виде слоев поверх носителя. Кристаллические слои дисульфида молибдена имеют среднюю длину более чем 3,5 нм и вплоть до 7 нм в направлении плоскости, и среднее число ламинированных слоев составляет более чем 1,0 и вплоть до 1,9. Изобретение также относится к способу получения такого катализатора и способу гидроочистки жидких нефтепродуктов. Технический результат заключается в получении катализатора, обладающего высокой активностью в отношении десульфуризации. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 табл., 4 ил., 30 пр.

Способ получения катализатора гидропереработки нефтяных фракций // 2612222

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к способу получения высокодисперсного массивного сульфидного катализатора для гидропереработки нефтяных фракций. Заключается в том, что в качестве исходного реагента берут крупнодисперсный коммерческий порошок дисульфида молибдена, который подвергают механоактивации в присутствии микродобавок метанола в инертной среде в течение 5-8 часов. Технический результат изобретения состоит в упрощении технологического процесса, сокращении количества стадий синтеза катализатора до одной, при этом катализатор обеспечивает конверсию дибензотиофена на уровне не ниже 99,99%, содержание остаточной серы не превышает 1-2 ррм. 1 табл., 3 ил., 4 пр.

Каталитическая система и способ полной гидропереработки тяжелых нефтей // 2615766

Изобретение относится к каталитической системе и способу полной гидропереработки тяжелых нефтей. Каталитическая система включает в себя: первый катализатор, имеющий функцию гидрирования, состоящий из твердых частиц, из которых по меньшей мере 95% по объему имеют эквивалентный диаметр меньше чем 20 мкм, содержащий один или более сульфидов металлов VI группы и/или группы VIIIB, и второй катализатор, имеющий функцию крекинга, состоящий из твердых частиц, из которых по меньшей мере 90% по объему имеют эквивалентный диаметр больше чем 5 мкм и меньше чем 5 мм, содержащий аморфный алюмосиликат, и/или кристаллический алюмосиликат, и/или оксид алюминия, при этом средний эквивалентный диаметр твердых частиц второго катализатора является большим, чем средний эквивалентный диаметр твердых частиц первого катализатора. Указанную каталитическую систему можно использовать в способе гидропереработки тяжелых нефтей, который включает в себя подачу тяжелой нефти на стадию гидропереработки, проводимую в одном или более суспензионных реакторов, в присутствии водорода или смеси водорода и H2S, с получением при этом потока продуктов в паровой или парожидкостной фазе и извлечение из донной части реактора, непрерывно или периодически, жидкостного потока, содержащего не переработанные продукты вместе с катализаторами использованной каталитической системы, при этом указанный извлеченный жидкостной поток затем разделяют на первичный очищенный поток, содержащий первый катализатор, который, по меньшей мере, частично рециркулируют на стадию гидропереработки, и поток, богатый вторым катализатором, который регенерируют на стадии регенерации и, по меньшей мере, частично рециркулируют на стадию гидропереработки. Заявленная группа изобретений делает возможным полную переработку остатков перегонки без образования побочных продуктов или полупродуктов (кокса, топливной нефти, VGO) и в то же время дает высокие степени конверсии. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл., 2 пр.

Нанокатализатор и способ для удаления соединений серы из углеводородов // 2624004

Изобретение относится к наноструктурированной каталитической системе для удаления меркаптанов и/или сероводорода из углеводородных газовых смесей, содержащей:(а) одно каталитическое вещество, причем это каталитическое вещество является металлом в элементной форме или оксидом металла, или сульфидом металла, который выбирают из группы, состоящей из Na, V, Mn, Mo, Cd, W,(b) наноструктурированную подложку, причем материал для подложки выбирают из группы, состоящей из однослойных углеродных нанотрубок, двухслойных углеродных нанотрубок, многослойных углеродных нанотрубок, нанопористого углерода, углеродных нановолокон или их смесей, в которой одно каталитическое вещество нанесено на наноструктурированную подложку в количестве от 0,05% (масса/масса) до 9% (масса/масса) относительно суммарной массы каталитической системы, причем эта каталитическая система не содержит второго или любого другого каталитического вещества. Изобретение также относится к способу удаления меркаптанов и сероводорода из газовых потоков с использованием заявленной каталитической системы. Технический результат заключается в упрощении способа десульфуризации углеводородов и снижении стоимости процесса. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 ил., 11 пр.

Катализатор, способ его приготовления и процесс селективной гидроочистки бензина каталитического крекинга // 2637808

Изобретение относится к области химии, в частности к катализаторам для селективной гидроочистки бензинов каталитического крекинга, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Заявляется катализатор селективной гидроочистки бензина каталитического крекинга, включающий в свой состав кобальт, молибден, фосфор или бор, калий и оксид алюминия, причем он содержит, % мас.: Мо - 4,0-11,0, Со - 1,2-3,5, Р или В - 0,1-1,5, K - 0,5-4,5, S - 2,5-8,5, С - 0,3-5,0, Al2O3 - остальное, катализатор имеет удельную поверхность 90-140 м2/г, объем пор 0,2-0,8 см3/г, средний диаметр пор 4,2-10,0 нм. Также изобретение включает способ приготовления катализатора и процесс селективной гидроочистки бензина каталитического крекинга. Технический результат заключается в создании нового катализатора, позволяющего обеспечить высокую глубину гидрообессеривания, низкую степень гидрирования олефинов и сохранение октанового числа при получении ультрачистого гидрогенизата. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 2 табл., 10 пр.

Катализатор гидропереработки нефтяных фракций (варианты) // 2640210

Изобретение относится к производству катализаторов для гидропереработки нефтяных фракций, в том числе обессеривания, гидрогенизации и гидродеароматизации. Предложен катализатор гидропереработки нефтяных фракций, полученный in situ путем термического разложения в углеводородном сырье - нефтяных фракциях - прекурсора, анион которого представляет собой никель-тиовольфрамат, или кобальт-тиовольфрамат, или никель-тиомолибдат, или кобальт-тиомолибдат. Катион прекурсора представляет собой ион [RR'R''S]+, где R, R' и R'' - в разных вариантах изобретения представляют собой алкильные, арильные или нафтеновые радикалы соответственно. Технический результат заключается в повышении активности катализатора в реакциях гидродеароматизации би- и полициклических ароматических углеводородов, гидрирования и гидрообессеривания. 3 н.п. ф-лы, 4 табл., 16 пр.