Способ получения деталей для низа обуви

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕТАЛЕЙ ДЛЯ НИЗА ОБУВИ формованием композиции из гидроксилсодержащего компонента на основе олигоэфирдиола, отходов полиуретана, катализатора рверждения - 1,4-диaзaбициклo- ( 2,2,2)-октана и изоцианатного компонента с последующим отверждением., отличающийся тем, что, с целью экономии материала и улучшения санитарно-гигиенических условий труда, в качестве отходов полиуретана используют измельченные до 50500 мкм отходы полиуретана, которые предварительно в количестве 0,57 мае.ч. вводят в изоцианатный компонент до вязкости при 50 С 0,5 3 ,0 Пас и соотношения последней и i вязкости гидроксилсодержащего компонента

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

8C Fry;

Ц"-:

Т1-... г "ji

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3510894/23-05 (22) 11,11.82 (46) 23.12,84, Бюл,N - 47 (72) Н.К,Барамбойм, В,С.Еремеев, Г.Л.Кирьянов, В.Г.Тихонова, Ю.Д.Факторович, M.Ä.Ñòåáëþê, Т.В. Гончарова и Г,А.Бушков (71) Московский ордена Трудового

Красного Знамени технологический институт легкой промышленности и Калининский ордена Трудового Красного

Знамени комбинат искусственных кож (53) 675.81(088.8) (56) 1.Авторское свидетельство СССР по заявке Ф 3242192/23-05, кл. С 08 L 75/04, 1980 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕТАЛЕЙ

ДЛЯ НИЗА ОБУВИ формованием композиции из гидроксилсодержащего компо„„SU„1130578 A

3 ш С 08 L 75/04; А 43 В 13/04

/ нента на основе олигоэфирдиола, отходов полиуретана, катализатора о в е ржде ни я .— 1, 4-диаз абицикл о-(2,2,2)-октана и изоцианатного компонента с последующим отверждением„ отличающийся тем, что, с целью экономии материала и улучшения санитарно-гигиенических условий труда, в качестве отходов полиуретана используют измельченные до 50500 мкм отходы полиуретана, которые предварительно в количестве 0 57 мас.ч, вводят в изоцианатный компонент до вязкости при 50 С 0,5— о

3,0 Па с и соотношения последней и вязкости гидроксилсодержащего компонента (0,9-1,1):1 при общем содержа-, нии 1-20 мас.ч. отходов полиуретана и 0,1-0,45 мас.ч.катализатора на

100 мас.ч. олигоэфирдиола.

1130 с

Изобретение относится к области переработки полимеров, в.частности к производству полиуретановых микроячеистых. формованных деталей низа обуви. 5

Известен способ получения деталей для низа обуви формованием композиции из гидроксилсодержащего компонента (олигоэфирдиола, например полиэти" ленгликольадипината), отходов полиуретана, катализатора отверждения—

1,4-диазабицикло-(2,2,2)-октана и изоцианатного компонента (псевдофенилметандиизоцианата и полиэтилен гликольадипината с содержанием 15

МСО-групп 19+17 ) с последующим ото верждением при 30-50 С. Сущность известного способа состоит в том, что отходы полиуретана нагревают вместе с олигоэфирдиолом в течение .20 2-3 ч при 190-200 С. При этом происходит растворение и деструкция отходов полиуретана в олигоэфирдиоле.

Полученный раствор используется как добавка к исходному сырью при изготовлении изделий. При этом в рецептуру одновременно вводятся олеиновая кислота и триэтаноламин CI), Недостатками известного способа являются необходимость использования 30 дополнительных химических материалов (в том числе и получаемых из пищевых продуктов) для достижения приемлемых физико-механических показателей, а также наличие вредных выбросов в атмосферу, так как.при деструкции полиуретана в процессе растворения отходов низкомолекулярные продукты деструкции улетучиваются, что ухудшает санитарно-гигиенические условия 40 труда.

Цель изобретения — экономия материала и улучшение санитарно-гигиенических условий труда (при одновременном сохранении физико-механических показателей готовых деталей).

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения деталей для низа обуви формованием композиции из гидроксилсодержащего компо- <0 нента на основе олигоэфирдиола, отходов полиуретана, катализатора отверждения — 1,4-диазабицикло- 2,2,2-.октана и изоцианатного компонента с последующим отверждением, в качест-55 ве отходов полиуретана используются измельченные до 50-500 мкм отходы полиуретана, которые предварительно

578 2 в количестве 0 5-7 мас ° ч. вводят и изоцианатный компонент до вязкости при 50 С 0,5-3,0 Па с и соотношения последней к вязкости гидроксилсодержащего компонента (0,9-1,1):1 при общем содержании 1-20 мас.ч. отходов полиуретана и 0,1-0,45 мас.ч, катализатора на 100 мас,ч. олигоэфирдиола.

Использование отходов полиуретана в виде порошка ускоряет реакцию, и, кроме того, частицы порошка служат центрами газовыделения, что приводит к ускорению пенообразования, а поскольку такое ускорение приводит к ухудшению растекаемости композиции в форме, необходимым является уменьшение количества катализатора — 1 4-диазабицикло-(2,2,2) — октана в композиции до величины 0,1-0,45 мас.ч причем, как показал эксперимент, ве-, личина 0,45 мас.ч. является тем граничным значением, превышение которого приводит к изготовлению бракованных изделий. Применение порошка с размером частиц более 500 мкм приводит к снижению физико-механических показателей — предела прочности при разрыве, сопротивления многократному изгибу (табл.б).

Содержание порошка отходов полиуретана не должно превышать 20 мас.ч., так как при этом также ухудшаются физико-механические показатели. Минимальная вязкость (0,5 Па..с) ограничена вязкостью ненаполненных полиольного и изоцианатного компонентов, а содержание отходов нище

1 мас.ч, практически не уменьшает расход исходных компонентов литьевой композиции. Если же использовать порошок отходов полиуретана с размером частиц менее 50 мкм, то при содержании порошка 20 мас.ч, вязкость превысит 3,0 Па с, что приводит к ухудшению качества смешения и точности дозирования, а это влечет за собой ухудшение физико-механических показателей, Физико-механические показатели наполненных микроячеистых полиуретанов на основе сложного олигоэфирдиола приведены в табл.1.

Физико-механические показатели наполненных микроячеистых полпурета- нов на основе простого олигоэфирдиола, приведены в табл,2.

3 11

Физико-механические показатели наполненных микроячеистых полиурета- . нов на основе капролактондилов приведены в табл.3 °

Влияние содержания катализатора на технологические свойства полиуретановой композиции на основе сложного олигоэфирдиола, наполненной

20 мас.ч. порошка отходов полиуретана приведено в табл. 4.

Влияние соотношения вязкостей наполненных компонентов полиуретановой композиции на физико-механические показатели готовых изделий (сложный олигоэфирдиол 10 мас,ч. отходов полиуретана ) приведено в табл.5.

Влияние диспероности порошка отходов полиуретана на физико-механи ческие показатели наполненных полиуретанов (сложный полиэфир, 20 мас.4. .отходов полиуретана) приведено в табл.6 °

Рецептуры использованных полиуретановых композиций следующие: полиэтиленгликольадипинат 100 (табл,l} полиокситетраметиленгликоль 100 (табл.2); поликапролактондиол 100 (табл.З), 1,4-бутандиол 14 (табл,l)

10,5 табл.2, 14 (табл.3) дибутилолова дилаурат О, 1 (табл. 2)10,4 (табл. 1), 0,4 (табл.2), 0,4 (табл.З); вода 0,35 (табл. 1), 0,2 (табл.2), О, 35 (табл, 3); эмульгатор (КЭП-2)

0,15 (табл.1), (КЭП-1) 0,2 (табл.2), (ОП-10) 0,25 (табл. 3) отходы полиуретана согласно таблицам; псевдофорполимер дифенилметандиизоцианата с полиэтиленгликольадипинатом (сод.

NCO-групп 19,5 1X) 95 (табл.1), 56 (табл,2), 95 (т абл.З) .

Результаты, приведенные в табл.4, получены по рецептуре табл.1. При этом 14 мас.ч. порошка отходов полиу30578 .4 ретана вводилось в полиольный компонент, а 6 мас < ° — в изоцианатный.

Данные табл.5 получены по рецептуре табл ° 1, Количество порошка отходов полиуретана в компонентах варьировалось таким образом, чтобы достига- . лось требуемое соотношение вязкостей. Данные табл.б получены по следующей рецептуре: полиэтиленгликоль10 адипинат 100; 1,4-бутандиол .16; 1,4диазабицикло-(2,2,2)-октан 0,35, вода — 0,4, эмульгатор КЭП-2 0,15, псевдофорполиметр (сод.NCO-групп

19,5+1X ) 100. В полиольный компонент вводилось 15 мас.ч. отходов полиуретана, а в изоцианатный — 5 мас.ч. Во всех случаях отверждение образцов проводилось при 30-35 С.

Использование отходов в виде поZO рошка позволяет по сравнению с известной композицией уменьшить выделение вредных веществ в атмосферу: окиси углерода с 4 до 0,1 мг/м ; низкомолекулярных аминов — с 0,4 до О,l мг/м .

25 Введение отходов полиуретана в оба компонента полиуретановой композиции позволяет увеличить содержание. отходов с 7,5 до 10 мас,ч. на всю композицию

gp Как видно из табл.1-6, использование отходов полиуретана в виде порощ" ка позволит экономить химические материалы, в том числе закупаемые за рубежом и получаемые из пищевого сырья, улучшить санитарно-гигиенические условия труда, создать безотход1 ную технологию производства микроячеистых полиуретановых формованных деталей низа обуви и избежать загряз1

4р нения окружающей среды.

Ожидаемый экономический эффект от внедрения предлагаемого способа на предприятиях "Союзпромискож" составит ориентировочно 2,86 млн.руб .

1130578

tA

I l

Ю л

ill

° \ л

Ю

Ю л

00 ° СЧ О О

Ю 3 л

М

СЧ

I ь

Ю

Я с а о л о

1 а Э л Х

Ю

Ю

Э

Э

Е е л

А1

Э

Э ж

Э

Е к»

Э 1

Э 1

Ж 1

Э 1

Е 1

Ф 1 ж

Ю

Ю

1 I

+I

Ю

Ю О

Л Ю Ю

Ю л

С ) С 1О

o . v o

Г 1

СЧ

1 E

cd

1 Ф

1 Э

1 И

1 . О

1

1

I, и, Ю а л Ю

Щ ь О СО ь л О

Ю

Ю О

Ю Ю Ю л л Ю

СЧ ° О

О а Ю О < 4 а а

° а в л

Ю - Ю

Ю л I

1 о л

Ю

Ю сО оо О Ю

Ю - - Ю л л,Q Ю

Ю О О

m щ Ю е

1 . 1

Я

Ф о и Ю л

Э

g ж

Э ж ж

Р

Е»

1О

И

Е и

I Ф

Ж.;

1 v,..Э l

1 m l.Id 3 1

Э Ф I

& 1

Ф 1

1! f g o

Ф о ж

А

Ц о ж

E"

4 и о

Е

Э

cd

О

v ж юе 1

3 ф |1

Щ ж 1

11

iJ

C) I

cd 11

Н1

1

I

1

1

1

1

) е ! о Е и g о о о е о е о 5 ко

g e о м ооф

О-1: ж

3 и

X v о Й и 1„И л

4 Ф ц о о ж а о

v I2 о м о

Е о

Фе х о а л gЦ

v 5 э о ж m

Ж Ф 3 о а

o g m д и а

X е

Ж tf

И Э

5 а. ж л

И СЧ ж о ж

3»

Ф 1

g v о о ц а

Ф о Ф о о о

Ж

Е» 4

Ж а о v

4 2 о

Ц Э

Ф Ж х

О О

Ж

Д Гю а в ,о м

1 .8

1130578

1

1!

I

I

1 а

СЧ

I

1

1.

I

I !

I

1

1

1 О о О л в ») QQ

О . :; Л О с

О

О Е Оъ Е О О el C О л л /Ъ л Ф л ф Л ю N N C) С»

ul О О С Ъ

»1 О л СЧ LD (Ч

О О

Ю л 1Г .СЧ

Х I

1»

Cl

E (6

1 Я а3

И о

И

I 1

1 I

1

1

1

Л O Ф е (»1 л

СЧ О

Ф ul О л л Щ

О 1

6 ф О СЧ

О

СЧ

C) (Ч th О Ф О СЧ а л + л + CQ К) Я

О 1 б <Ч

Л Ф л л

О О

О в W О О О ° О

О О л - л И л OQ p

C) О 1 Ф СЧ

1

I

1

Ф х

cd х о х

Ф I !

Р

v

>х о

Р\

X »» ж

° g

Ф х

Ф х х х

Й с6

>ь а о

Г» о х

А

Ц о х

О

И л х о

Й

Ф Ol о х х х

А dl

Ф Р3

E х х

О. О о а.

М о

О и

А

1»

О о х

CQ о о х о са и х с5 (I Х I

lO 1

I с6 1

1

I

I рс ,1., 3 о

1 Х Х I х

1 1 .Ф 1

1 О а1

1 14 1

1 и ц 1 х о!

I Â 1

1 1 х х е о

Е» х(б ц х м о

Fl °

Х Х Р о

t(0 охи

Х X

Е о о

Ф A

Х 1 хФ о х

И аоо

Ф L Г

РГ X о о ива л

Щ а х а

М х

Д Е»

1» О х х

Р о м а

О о х Ф

Е k( о Ф

Л ц

Ф е х

0 6.-! с С0

М

1 Х о

Ю о м

М 6» . v м о

О Ф

О 6I

tf а а х

Ф &

I6 О

В 1

М I и

l

I I

I

1

1

I

1

I

ll30578 о е о Ю 1 б Е4 СЧ (Ч 0 0 а о 1 1 0 Р1 0 (4

» а о î — о о л л Q л Щ tn Ю

Ж с"1 r N e4 c0 uD 2 .4

СЧ Ф о о о о Q л л Q л Q О Ф О С4 () lA < 1 \О Р 1

1

1 1

1 I

1 I

1 4, I

Ф I

E I

cd

6) 1

1 Х

1 О !

CO Ch О с 3 О О

О, л сч 0 сО о

V1 . М1 О W A С 3 0 < 4

I 4 б Ф Ф Ф О о о л ° л л Q л Щ С 4 (у л

О О О О И Р ) 0 С 4 о О о л л О) л щ (4 !» ц (О О О О НЪ () 0 CV

О

О

E

cd

Х (6

Х

О

Х

Е х

Х Ф

0

Х

1:(cd

0 л

Ф

Х

Х

Ф

Х

Х

1„

t(>Ъ

О

О

Х

Ц л

О Ю

М О

О Х

О О

%Ф

О а О

К Х

Р

А О, Е

О

Х Ф

E Ц

О Ф

Ф

Х

Х

Ф

Ц

Х

Х

Е»

О

Р

И

О

Ф

О

Х

А

cU

Х

О

Х

Е»

1 Ф 1

О Х

Ы Ц

М О

О

Х 1

В

Ф О. 1

И

Р3 О

О Х 1

Ф 1

Ф !! 1

Х М

О Р» .1

I О

Е

О л

„", -„. 1

Ц

О Й

М О

5.

О Ц <Э О

CR

Y л

Ю

v л

O A

И

О л! О

f» g

О Ф

О cd ц а

9 Х

Ф Е»

Ф О

Х ! ч

Х

В

cd

Х Q

О О !

»

О Ec

cd О 1

Х 3 1

Х Е» л

g СЧ

Х 1

f О

О Ck

О 51

И

О

О Х х

1„"

cd

1 (л х(а

m(ca I

OI 1

2 1 л

Э х х

Ц н о о

3 3

C)

С3О

l l l ч д х

И

СЧ о !

СС3 с4 н а

cd н и и о

° ь сС3 ч(° \ о

>х

OI

c33 l

OI х!

cd( (!

Э!

C4( ( х! ! 1

OI

И!

C33 I н! сл

Ф(oI

CC3 l

О!

Э( х!

XI

О!

Э!

gl

4l

О(c„ "I

О(Х(Х(cd

cd V

И Э

X х с6 э а м о а I"

d3 cd

Ц CCI и 5

ccl

И х

Н

i о

К

Э

1130578

Ю с Ъ сч л о . о

СЧ

O ° о о

1)30578

1

I

I

1 С»! а

° е !

1

Ю а Ю

Ю л о о о

И о о х

Ю СЧ Ю

Ю СЧ о о л

Ю

С»!

CV л И

С3 О 00

° ° о

4 о х

А

1» о х

Ц о

Ю л Ю

Ю о 0 О С

Ф

Ф

E и о

И

lg

1

1

1

О л

Ю

° ° !

Ф х ж

Ф

Н о х о о

Ю Ю

Ю - С о о о

C)

Ю сч - и

СЧ О СО

I.

I !

I cO в

Ю

° е

-е

Ю ОО Ю

Ю - Ю о а

Е

»

Ж ц

И Ф л Ц и а:л х

Ц л

В С 4 и . o

Х 1:

Ф

A х о о ц а а

Ф о д о о

Р! ж

Ф 4 и

У

Е

СС!

Х еС

Е и

Ф ф

Eg о

Д

E и о

Е

Ф

cd а х

& и ж

1 1! . 1

° !

° е

I I

1 I е — -е л

Ф а х а

ФА

Е 1 и

4 0 х х

Р о

А Ое

Е» 4 о

Е Ц

О Ф

Л Й л и и о

Ю ь л ч.") сО

1

Ю

О ) о х

1»

Ф

Й Р3 о о

4 Ц о ы х х

Е

Ф и х х

Ф л

Р! СЧ

Ж

1- и о. о

Ck

И о а

Ю Х 16

1130578 О

1 д! 1

1. 1

Ю О

Ю

Ю л

1 м 1

Ю

Ю

1 1

Ю

Ю

1 .4 1 о м ю

С4

Ю

Ю л о

Ц о х о l1l м

Ю о

С 4

Ю м

cd

Х I

Н Г

o. о х o

Ю

А 1

I 1 и Ю о ю х и I

al —

Й I

Х .I

Ю

1 О

1 1

I

Ю о (л

UPi о

Г с 4

С 4

Ю

Ю

Ю л

Ю о со

1 !

l

I х х х

g»

И

» х

Е»

Р

Х

Ю

Е и х и о х

У о

И

Г» о х

44

Ц

Е» х и о х

Ю х х

Ф

Ц х

Е» о

Й о и л

«О

Е» и о

Е (0 с4 а х

Е» и ж и о х

Л! а

Щ

E и

>х о

Р и х

Х

Ф х х с х

Ф

Е

l о

A х х е о х а

И

1» о

6 ф х

Ц о ю — o Ю о л Ю Г1

o c o Ю

Ю л б 4 Ю

Ш

Е О о х ы х х а ° и и о Б

4 Е I о х (»4 ! 1 е и ф

Ц cd

fcI Х х

Е» о ю а

И

o m и