ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 3680821/23-04 (22) 25 ° 10.83 (46) 15.02.85, Бвл. ll 6 (72) А.П.Крысин, Я.А.Гурвич, Л.И.Кузубова, Л.А.Осташевская, Н.И.Ногина, С.Т.Кумок и Н.И.Гальперина (71) Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий

4(ц С 07 С 69/88; С 07 С 153/09;

С 08 К 5/10; С 08 K 5/41 и Новосибирский государственный университет им. Ленинского комсомола (53) 547.269(088.8) (56) 1. Патент США В 4. 163008, кл. 260-45-&5, опублик. 1979. (54) ЭФИРЫ 2-ОКСИ-3-ТРЕТ-БУТИЛ-5ЭТИЛБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ СТА

БИПИЗАТОРОВ ПОЛИПРОПИЛЕНА. (57) Эфиры 2-окси-3-трет-бутил-5этилбензойной. кислоты формулы в качестве стабилизаторов полипропилена.

ОН 0

И с-х-(сн,), 1

ОЯ()

10 где Х вЂ” кислород или сера.

Эти соединения могут быть использованы в качестве стабилизаторов для 1 полиолефинов, в частности для полипропилейа, Известен сложный эфир 4-оксибензойной кислоты формулы

20 трет.- Cats Иуб 0Н

ИО Р С-В-СИ, Q epee-CH Alj

Npee â€” C4H9 ИзС

25 который проявляет свойства стабилизатора Ллв полимерных материалов (1) .

Однако из-за невысокой стабилизирующей активности этот продукт не находит практического применения. щ

В качестве стабилизатора полипро4 пилена используют другое производное фенола вЂ” 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол (ионол), обладающий высоким . защитным действием.

Однако большая летучесть этого о стабилизатора (потери массы при 150 С за 1 ч около 60X) затрудняет его ис-: пользование при современных высокотемпературных режимах переработки полиолефинов.

Цель изобретения. вЂ” выявление стабилизаторов из класса эфиров бензойной кислоты, которые бы обладали высокой стабилизирующей активностью, но были бы нелетучи.

Поставленная цель достигается новыми эфирами 2-окси-3-трет-бутил-5этилбензойной кислоты формулы ((), которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов полипропилена.

Новые эфиры получают постепенно добавляя хлорангидрид 2-окси-3-третбутил-5-этиленбензойной кислоты к 5

4-(3-оксипропил) или 4-(3-меркаптопропил)-2;6-ди-трет-бутилфенолу с последующим перемешиванием при 80 С. о

1 113972

Изобретение относится к новым химическим соединениям класса сложных эфиров, конкретно к эфирам 2-окси:1

3"трет-бутилбензойной кислоты общей формулы 5

3 2

Выход целевых продуктов 75-80Х от теоретического. Потери массы при

150 С за 1 ч не превышают 5Х.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, загружают 28 г (О, 1 моль)

4-(3-меркаптопропил)-2,6-ди-трет-аутилфенола, постепенно прибавляют

24 r (0,1 моль) хлорангидрида 2-окси-, 3-трет-бутил-5-этилбензойной кислоты и нагревают при 80 С в течение

8-10 ч. Полученный сиропообразный продукт растворяют.в диэтиловом эфире, промывают водой до нейтральной реакции,-сушат MgS04. После удаления растворителя выделяют 46 г твердого продукта, который отмывают этиловым спиртом и затем кристаллизуют из него же. Получают 37 г (77X) 3-(4-окси3,5-ди-трет-бутилфенил)тиопропил-2окси-3-трет-бутил-5-этил бенэоата, т.пл. 79-80 С.

Найдено, Х: С 74,27; Н 9,20;

S 6;02; М 484 (масс-спектроскопически) ..

С о Н440 1 5

Вычислено,X: С. 74,33; Н 9,15;

S 6,60.

ИК-спектр (1X р-р в СС14), см:

1630 .(СлаО), 3650 (ОН-своб.), 31003200 (ОН-связь)

УФ-спектр (в спирте),% ц©„с нм .(.6g Е): 252 (3,78), 280 (4,04), 343 (3,80).

ПМР-спектр (5X р-р в СС1 ),5

1,20 (т., J 7,5 Гц,- СН СНу), 1,40 (с: С4Н .-трет), 1,71-2,17 (м.вЂ” СН -), 2,39-2,74 (м., - СН2 ) 3,0 (т.,S вЂ” СН. -), 4,80 (с., вЂ” ОН), 6,86 (с,. ;, Н-аром.), 7,20 и 7,50 (2 д., J" 2 Гц, Н-аром), 11 59 (с., вЂ” ОН).

Соотношение интенсивности сигналов

3:27:2:4:2:1:2:1:1: 1. Потеря массы при 150 С за 1 ч 4,9Х.

Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 8;50 r (0,0328 моль) 4-(3-оксипропил)-2,6ди-трет-бутилфенола,. добавляют 8,58 г (0,0328 моль) хлорангидрида 2-окси4-трет-бутил-5-этиленбензойиой кислоты и перемешивают при 80 С в течение 8 ч..Продукт растворяют в гексане, профильтровывают через слой снликагеля и после упаривания растворителя кристаллизуют.из этилового спирта.

Получают 13 г (80X) 3-(4-окси-3,5ди-трет-бутилфенил)пропил"2-окси-31139723 4 инициатор-перекись кумила концентрация стабилизатора 1,4 10 моль на

1 кг.полимера) и времени до разрушения пленочных образцов при 150 С..

В таблице для сравнения определяют стабильность полипропилена, эащи0 щенного известным стабилизатором

4"метил-2,6-ди-трет-бутилфенолом и структурным аналогом (11) 1О

Стабилизатор

Период индук циир мин

Время до . разрушения, сут затель устойчивос» ти, Х

Без стабилизатора

20 2

Де- . струкция

Соединение по примеру 1

20 125 80 .

Соединение по примеру 2

25 108

4-Метил-2,6ди-трет-бутилфенол

50 105

С тр уктурный аналог (И) 95 40

Составитель Т.Власова

Редактор Н.Киштулинец Техред СеЛегеэа Корректор Е.Рошко.

Заказ 219/18 Тираж 384 Подпис кое

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий. 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä-, ул.Проектная, 4

3 трет-бутил-5-этилбензоата, т.пл.

96-97 С, кристаллы белого цвета.

Найдено,X С 76,78; Н 9,96.

С ОН440g

Вычислено, Х: С 76,92; Н 9,40.

ИК-спектр (1X p-p в СС14), см

t, 1685 (С=О), 3645 (ОН-своб) 3060-320 (ОН-связ.).

УФ-спектр (в спирте), 9 +z„-у нм (1g E ))е 247 (4,05), 285 (3,48), 324 (3 76) .

ПМР-спектр (5X р-р в СС1 ), б .1,18 (т, J= 5 Гц вЂ” СН СН ) 1,37 (с., С1Н -трет), 1,83-2,21 1м., -СН1-), 2,36-2,74 (м., - СН -), 4,32 (т., О-СН -), 4;86 (с., вЂ” ОН), 6,87 (с., Н-аром.), 7,14 и 7,46 (2д, 3=2.Гц, Н-аром.), 11,39 (с., -ОН). о

Потеря массы при 150 С за 1 ч

4,98Х. 20

Эффективность действия стабилизаторов в полипропилене обычно оценивают по показателю устойчивости, ха: рактеризующему процент увеличения показателя текучести расплава (ПТР) З после выдержки полимера при 185 С в

0 течение 6 ч в сравнении с исходным значением ПТР, по величине периода индукции окисления полипропилена в атмосфере кислорода, а также по вре- ЗО мени до разрушения пленочных образцов при 150 С.

Пример 3. Стабильность полипропилена, защищенного новыми. стабилизаторами, оценивают по показателю устойчивости (X увеличения ПТР после

3$ выдержки полимера при 185 С в тече; ние 6 ч), величине индукционного периода (2) окисления в стандартных условиях испытания (давление кислорода 250 мм рт.ст., температура 114 С, Как следует из сравнения, новые стабилизаторы проявляют высокую эффективность и являются нелетучими.