Способ получения 2-алкилтиометилен-3,3-диалкил-1,3- оксазолидиний хлоридов
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛТИОМЕТШШН-3 ,3-ДИАЛКИЛ-1,3-ОКСАЗОЛИдаНИЙ ХТОРВДОВ общей ;fRiSCH.NR2R3 cPa) :ОХХ .. где ,-q.anKmi, R -С.-С. - алкил или группа. , отличающийся тем, что третичный амин общей формулы Ч (П) HOCHjCHa-NC RS где R и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с алкил (хлор тинил) сульфидом общей формулы (Ш) где R имеет указанные значения, Б среде органического растворителя. 2.Способ по П.1, отличаюел щий с. я тем, что в качестве органического растворителя используют диэтиловый эфир. 3.Способ по пп.1 и 2, о т л и чающийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении реагентов 1:1. :о ;о sd О
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЛЮ Ю
РЕСПУБЛИК (19) () )) 4(51) С 07 D 263/10
tlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРИТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К нося,сн;ж (® 3 крс=сс1 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3644783/23-04 (22) 22.09.83 .(46) 15.02.85. Бюп. Р 6 (72) А.Н.Иирскова, С.Г.Середкина и И.Г.Воронков (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (53) 547.787.1.07(088.8) (56) 1. Мелика Ю.В., Станинец В.И., Смоланка И.В. Бромциклизация аминометиловых эфиров аллилового и пропар.гилового спиртов. - Украинский химический журнал, 1973, т. 39, )) 3, с. 280.. (54) (57) 1 ° СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-AJIKHIIТИОМЕТИЛЕН-З, З-ДИАЛКИЛ-1, 3-OKCA30JIHДИНИЙ ХЛОРИДОВ общей формулы + 0 к ьсн .щ4кз с1 rr о,/ где R =R -С - ..=алкил r 2 Ф R -С -С вЂ” алкнл или группа С Н„ОН, отличающийся тем, что третичный амин общей формулы где R< и R> имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с алкил (хлорртинил) сульфидом общей формулы где R< имеет указанные значения, в среде органического растворителя. . 2. Способ по п.1, отличающ и и с. я тем, что в качестве орга" нического растворителя используют диэтиловый эфир. 3. Способ по пп.1 и 2, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении реагентов 1: 1. 1139729 1О 25 (111) ,50 Изобретение относится к способу получения новых производных 1,3-окса золидиний хлоридов общей формулы где R =11 -С -С„. =алкил R -С -С - алкил или группа 3 4 1 С Н„ОН, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ. Известен способ получения 1 3-ок.сазолидиний бромида формулы 15 31 Сн О ("-Н3 РЬ В. И который заключается в том, что соединение формулы СН2СНСН,ОСНОВ СН3 С,н, подвергают взаимодействию с бромом в среде хлорофорМа при охлаждении t1).30 Однако этим способом нельзя получить соединения общей формулы (I}. Цель изобретения — получение новых производных оксазолидиний галогенида, которые могут найти применение З5 в синтезе биологически активных веществ. Цель достигается тем, что согласно способу получения соединений общей формулы I третичный амин общей форму- 40 лы HOCH СН N 2 2 (11) Я где R2 и R имеют указанные значения,45 подвергают взаимодействию с соответствующим алкил(хлорэтинил)сульфидом общей формулы R SC=CCl 4 где R< имеет указанные значени в среде органического растворителя. В качестве органического растворителя используют диэтиловый эфир. Процесс ведут при мольном соотношении реагентов 1:1. Пример 1. 2-(Зтилтиомети+ лен)-3, 3 диметил-1, 3-окса"-олидиний хлорид. К 12 r этил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфире при 20 С добавляют 8,9 г N,N-диметилэта0 ноламина. Через 2 ч отфильтровывают белый кристаллический осадок, промывают на фильтре абсолютным диэтиловым эфиром, сушат в вакууме. Выделяют 20 г (96 ) соединения. Т.пл. 185186 С. Найдено, : S 15,18; Cl 16,47; N 6,47. с H lr OSNC1. Вычислено, .: S 15,27; Сl 16,94; N 6,68. ИК-спектр () см ) 1680 (С=С), поглощение тройной связи и ОН-группы отсутствует. Спектр ПИР (CDqOD 8 м.д.): 1) 25 т (СН ), 2,(6 и (CH S); 3,48 с (14CHg); 4,06 т (NCHg); 4„57 т (ОСНОВ); у =5 Гц; 5,88с (=СН) . H p и м е р 2. 2-(Пропилтиометилен)-3,3-диметил-1,3-оксазолидиний хлорид. К 13,5 г пропил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфире при 22 С добавляют 8,9 г N,N-диметилэтаноламина. Через 1 ч отфильтровывают белый кристаллический осадок, промывают эфиром, сушат в вакууме. Выделяют 21,9 г (98 ) соединения. Т. нл. 1 78-180б С. Найдено, : S14,,44, Cl 15,86, Я 6,55. С Н18 ЯНС10. Вычислено, %: Б 14,32; Cl 15,88; N 6,26. ИК-спектр (4 см 1 ): 1690, поглощение ОН-группы и тройной связи отсутствует. Спектр ПИР (CD>OD о м.д.} 0,99 т (СН ); 1,) м (СН ); 2,7g (SCH ) 3,22 с (NCEEq); 3,5 т (8CHg}: 4,22 т (ОСН ), у " = 5 Гц; 6,03 с, {=CH) . П р и. м е р 3. 2-(Бутилтиометиле н) -3, З-диметил-1, 3-оксаз олидиний хлорид. К 14,8 r бутил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфире при 25 С добавляют 8,9 г N,N-димео тилэтаноламина. Через 2 ч отфильтровывают белый кристаллический осадок, промывают на фильтре абсолютным эфиром, сушат в вакууме. Выделяют 23,2 г (98 ) соединения. Т.пл. 163-166 С. Найдено, : S 13,52; Cl l5,00; Н 6,08.,i!397 Составитель С.Кедик Редактор Н.Киштулинец Техред С.Легеза Корректор О.Билак Заказ 219/18 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП "Патент", r.Óærîðoä, ул.Проектная, 4 С10 Н о ЯБОС1. Вычислено, %: S 13,47; Cl 14,94; N 5,89. ИК-спектр (Q см 1):. 1690 (С=С); поглощение тройной связи и ОН-группы отсутствует. Спектр HMP (С0 00, 3, м.д.); 5,98 с (=СН); 4, 56 т (ОСН ) 4,20 т (ЙСН ); у "" = 5 Гц, 3, 50 (NCH ) ); 2,73 д (БСН ); 1,5 м, 0,92 Т (С Н ). Пример 4. 2-(Бутилтиометилен)-3 3-диэтил-1,3-оксазолидиний хлорид. К 14,8 г бутил(хлорэтинил)сульфи- 15 да в абсолютном диэтиловом эфире при 20"С добавляют 11,7 г Ж,N-диэтнлэтаноламина. Через 3 ч отфильтровывают белый кристаллический осадок, промывают на фильтре абсолютным эфиром, 20 сушат в вакууме. Выделяют 25,7 r о (97%) соединения. Т.пл. = 78-80 С. Найдено, %: $ 12,83; С1 13,30; Ы 5,27. С(Н2, SNOC1. Вычислено, %: S 12,50; Cl 13,32; N 5,25. ИК-спектр (Q см ): 1680 (С=С) поглощение тройной связи и ОН-группы отсутствует. 30 Спектр ПМР (CD>OD, В, м.д.): 5 90 с (=CH); 4,50 т (ОСН ); 4, 13 т (Е СН2) у""=6Гц, 1,38 т (С Н ); 2,67д (SCH<); 1,33 м, 0,92 т;(С Н,1) . П р и м e p 5 ° 2-(Зтилтиометилен)-3-метил-3-(2-оксиэтил) — 1,3-оксазолидиний хлорид. К 12 г этил(хлорэтинил)сульфида в 0 абсолютном диэтиловом эфире при 22 С добавляют 11,9 r Ы-метилдиэтанолами- 4О 29 4 на. Через 2 ч отфильтровывают белый кристаллический осадок, промывают на ,фильтре эфиром, сушат в вакууме. Выделяют 22,7 г (95%) соединения. Т.пл. 60-62 С. Найдено, %: S 13,80; Cl 14 50; N 5,84. С Н18 ЯЮ2,С1. Вычислено, %: S 13,30; С1 14,82; N 5,84. ИК-спектр (см >): 1630 (C=C), поглощение тройной связи и ОН-группы отсутствует. Спектр ПМР (CD>OD, о м.д.) 5,90 с (=СН); 4,53 т (0CPg), 3,87 т (NCHg); ,у"" =5 Гц, 3,53c (NCH ); 2,82 м (SCH ) 1, 26 т (СН9) . П р им е р б. 2-(Пропилтиометилен) -3-метил-3-(2-оксизтил) -1, 3-оксазолидиний хлорид. К 13,5 r пропил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфире прй 20 С добавляют 11,9 r N-метилдиэтаО ноламина. Через 3 ч отфильтровывают белый кристаллический осадок, промывают на фильтре эфиром, сушат в вакууме. Выделяют 24,3 г (97%) соедине" ния. Т.пл. 63-64 С. Найдено, %: S 12,30; Cl 13,89; N 5,80. C„Н2а NS02ClВйчислено, %: S 12,62; Cl 14,009 N 5,52. ИК-спектр (4 см ) 1630 (С=С), поглощение тройной связи отсутствует. Спектр ПМР (CDqOD,о м.д.): 5,90 (=СН), 3,9с (ОСН, 3,53 т (Щ,) у""=5 Гц 3,22 с ЬСН }, 2,60 т ($СН ), 1,68 к (СН ), 0,93 т (СН ).
