Электрохимический способ получения 1,3-эписеленопропанола-2

 

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ЭПИСЕЛЕНОПРОПАНОЛА-2 путем взаимодействия селена с эпихлоргидримом в диафрагменном электролизере с катодом и графитовым анодом в водном растворе натриевой соли при температуре от комнатной до 30 С и плотности тока 2-5 А/дм, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катода и источника селена используют селенографитовый электрод, представляющий собой сплав селена с 16-24 мас.% графитовой пыли, и процесс ведут при рН 7,5-9,0.

союз соектсних

WOWIC

РЕСПУ6ЛИН (19) 0 3) 4(я) С 07 D 345 00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕГ СССР

re ДЕЛАМ ИЭОВРИКНЬЙ И ОтНРИтИй

Н А ВТОР СНОМЪ 0tel

{21) 3619546/23-04 (22) 30.05.83 .(46) 07.03.85. Бюл. Ф 9 (72) Г.М.-Б.Абдуллаев, Э.Ш.Иамедов, Э.А. Агаева, А.М. Ахмедов, Ш.P. Ашурова и Т.Н. Шахтахтинский (71) Институт теоретических проблем химической технологии АН Азербайджанской ССР (53) 547.661.719.3(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

У 1028666, кл. С 07 С 163/00, 1981.

2. Ашуров Д.А. Синтез 1,3-дихлорпропанола и селенетан-3-ола. — ЖОХ, 1980, в. 4, с. 953 (прототип). (54) (57) ЭЛЕХТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ

ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3-ЭПИСЕЛЕНОПРОПАНОЛА-2 путем взаимодействия селена с эпихлоргидрином в диафрагменном электролизере с катодом и графитовым анодом в водном растворе натриевой соли при температуре от комнатной до 30 С и о .плотности тока 2-5 А/дм, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катода и источника селена используют селенографитовый электрод, представляющий собой сплав селена с

16-24 мас.7. графитовой пыли, и процесс ведут при рН 7,5-9,0.

1143746

Изобретение относится к селен .— органическим соединениям,к улучшенному электрохимическому способу получения 1,3-эписеленопропанола-2, который может служить полупродуктом 5 для синтеза биологически активных веществ, а также применяться в препэративной органической химии.

Известен химический способ получе. ния 1,3-эписеленопропанола-2, за- 10 ключающийся в том, что эпихлоргидрин подвергают взаимодействию с селеноводородом в присутствии О 5-1,5 мл эфирата трехфторнстого бора в качестве катализатора, в среде диметил- 15 формамида при 40-80 С в течение 5О

10 ч в атмосфере азота,. Выход 1,3эписеленопропанола-2 составляет 72Х от теории (1) .

Недостатками этого способа являют 20 ся сравнительно низкий выход и ис-. пользование токсичного реагента селеноводорода.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является 25 электрохимический способ получения

1,3-эписеленопронанола-2 путем взаимодействия порошкообразного селена с эпихлоргидрином в диафрагменном электролизере с графитовыми электро- 30 дами в водном растворе натриевой со-! ли, а именно хлористого натрия, при температуре от комнатной до 30оС и плотности тока 2-5 А/дм в присутст вин хлористого аллнла j2j .

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта — выход по току составля-ет 50Х.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения 1 3эписеленопропанола-2 путем взаимодействия селена с эпихлоргидрином в диафрагменном электролизере с като45 дом и графнтовым анодом в водном растворе натриевой соли при температуре от комнатной до 30 С и плотносо ти тока 2-5 A/дм в качестве катода 1

50 и источника селена используют селено. .графитовый электрод, представляющий собой сплав селена с 16-24 мас.Х графитовой пыли, и процесс ведут при рН 7,5-9,0.

При этом выход целевого продукта достигает 78Х по току, а по веществу 81Х

Селенографитовый электрод готовят следующим образом.

Расплавляют металлический селен и добавляют к нему 20 мас.X графитовой пыли (для улучшения электропроводности). Полученную смесь интенсивно перемешивают до получения однородной массы, которую заливают в форму из стекла или фторопласта. Основу для токоподвода (графитовый стержень) помещают в эту массу и оставляют до затвердевания. Таким образом, могут быть приготовлены селенографитовые электроды любой заданной формы.

Пример 1. В стеклянный электролизер с керамической. диафрагмой объемом 800 мл, снабженный капельной воронкой, обратным холодильником, термометром, стеклянным змеевиком (для термостатирования) и механической мешалкой загружают 500 мл 8Х-ного раствора сульфата натрия. Время электролиза 6 ч, сила тока 2А, температура 25 С, катодная плотность тока 2,9 А/дм . Анодом служит графит в виде полого цилиндра с толщиной стенки 0,5 см, а катод представляет собой селенографитовый цилиндр с толщиной стенки также 0 5 см. В течение всего электролиза рН поддерживают в интервале 7,5-9, для чего в католит по каплям добавляют разбавленную (1:1) серную кислоту. Введение эпихлоргидрина (20 г) в католит осуществляют после подачи электроэнергии е одновременным перемешиванием электролита. После окончания электролиза католит перемешивают еще 1 ч, после чего его отфильтровывают.

Раствор экстрагируют хлороформом,,сушат сульфатом натрия и перегонкой удаляют растворитель и непрореагировавший эпихлоргццрин (1,5 г).

Остаток подвергают вакуумной ректификации и получают 24 г 1,3эписеленопропанола-,2. Т.кип. 5758 Ñ/10 мм, j q 1,3341, о 1,4802.

Остаток 1,7 г (смола), потери 0,6 г„

Выход по току полученного таким образом 1,3-эписеленопропанола-2 составляет 78Х, а выход по веществу 81Х.

Пример 2. Электролиз ведут в условиях примера 1 с использовани. ем 8Х-ного раствора хлористого натрия. Выделение целевого продукта проводят. как в примере 1. При этом получают 20,9 г 1,3-эписеленопропанола-2 с выходом 68Х по току, а

1143746

Выход целевого продукта

Содераание графитовой пыли, мас.Х отность ка на каде, А/дм о

Температура, С

62,0

19,0

2,9

65,3

20,1

2,9

30. 25

66,5

20,4

2,0

63,7

19,6

5 0

67,7

20,8

2,9

66,8

2д,5

2,9

25

15,1

49, 2

2,9

47,8

25, 26

14,.7 2,9.

78

25

Составитель О. Минаева

Редактор Г. Волкова Техреду Т.Маточка Корректор С, Шекмар

Тирах 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 848/22

Филиал ППП "Патент", г..укгород, ул. Проектная, 4 по веществу 70,5%. Непрореагировавший эпихлоргидрин 2,4 г, остаток

2,8 г (смола) и потери 0,7 r.

В таблице приведены результаты проведения процесса при различных условиях.

Как видно .иэ таблицы, согласно предлагаемому способу процесс осуществляется с более высоким выходом целевого продукта, а именно 78Х

5 по току (против 50Х по току в известном способе).