Способ получения катализатора для полимеризации этилена

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА путем взаимодействия трехокиси хрома «с триэтилфосфатом в инертном .растворителе с последующим нанесением хромофосфорорганического продукта, взятого в количестве 0,25-2,50%, считая на массу хрома, на носитель-силикагель с последующей термообработкой каталитической массы при 315-977 С и обработкой восстановителем - триэтидбораном или триизобутилбораном при атомном соотношении бора и хро-. ма от 0,1:1,0 до 20:1, отличающий с Я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностыо, на носитель перед термообработкой дополнительно наносят соединение алюминия в количестве 1-10 мас.% в пересчете на алкминий. 2. Способ по п. 1, отличав i СО ю щ и и с я тем, что в качестве соединения алюминия используют соединение , выбранное из группы, включающей вторичный бутилат алюминия, этилат диизобутйпалюминия, этилат диэтилалюминия, фенолят алюминия, , триизобутилалюминий.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„„1145

4(51

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н IlATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2331 205/23-04 (22) 12. 03. 76 (31) 558504 (32) 14.03.75 (33) США (46) 15.03.85. Бюл. К 10 (72) Луис Джозеф Рекерс, Стэнли Юлиус Кэтзен и Джером Герман Крекелер (США) (71) Нэшнл Петро Кемикалз Корпорейшн (США) (53) 66. 097/3 (088. 8) (56) 1. Патент США У 3622522, кл. 25 2-430, опублик . 1 972 .

2. Патент СССР по заявке

В 2101555/23-04, кл. В 01 J 37/00, 1975 (прототип). (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИНЕ РИЗАЦИИ. ЭТИЛЕНА путем взаимодействия трехокиси хрома с триэтилфосфатом в инертном растворителе с последующим нанесением хромофо сфорорганического продукта, в зятого в количестве 0,25-2,50Х считая на массу хрома, на носитель-силикагель с последующей термообработкой каталитической массы при 315-977 С и обработкой восстановителем — триэтилбораном или трииэобутилбораном при атомном соотношении бора и хро-. ма от О,1:1,0 до 20:1, о т л и ч ающий ся тем, что, сцелью получения катализатора с повышенной активностью, на носитель перед термообработкой дополнительно наносят соединение алюминия в .количестве

1-10 мас.X в пересчете на алюминий.

2. Способ по п. 1 о т л и ч аю шийся тем, что в качестве соединения алюминия используют соединение, выбранное иэ группы, включающей вторичный бутилат алюминия, этилат диизобутйпалюминия, этилат диэтилалюминия, фенолят алюминия, трииэобутилалюминий.

М 114591

Изобретение относится к способам получения катализатора для полимеризации олефннов, в частности этилена.

Известен способ получения катализатора для полимеризации олефинов путем взаимодействия трехокиси хрома и изопропилата алюминия, добавления алкоголята галлия нли олова, нанесения их на твердый неорганический носитель, имеющий поверхностные 1р гидроксильные группы, с последующей термообработкой (1) .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения катализатора для полимеризации этилена путем взаимодействия трех(окиси хрома с триэтилфосфатом в инертном растворителе с последующим нанесением хромофосфорорганического продукта, взятого в количестве 0,25—

2,57, считая на массу хрома, на носитель-силикагель с последующей термообработкой каталитической массы при 315-977 С и обработкой восстановителем — триэтилбораиом или триизобутилбораном при атомном. соотношении бора и хрома от 0,1:1,0 до

20:1 C2) .

Однако известными способами получают катализатор с недостаточно высокой активностью, в результате чего полученный в присутствии катализатора, приготовленного известным способом, полиэтилен отличается относительно. низким индексом расплава — 12,? .

Цель изобретения — получение катализатора с повышенной активностью.

Поставленная цель достигается 40 тем, что согласно способу получения катализатора для полимеризации этилена путем взаимодействия трехокиси хрома с триэтилфосфатом в инертном растворителе с последующим нанесени- 45 ем хромофосфорорганического продукта, взятого в количестве 0,25-2,507., считая на массу хрома, на носитель"— силикагель с последующей термообработкой каталитической массы при 315- 50

977 С и обработкой восстановителем— триэтилбораном или триизобутилбораном при атомном соотношении бора и хлора от 0,1:1,0 до 20:1, на носитель перед термообработкой дополни- 55 тельно наносят соединение алюминия в количестве 1-10 мас.Ж в пересчете на алюминий.

5 1

В качестве соединения алюминия используют соединение, выбранное из группы, включающей вторичный бутила алюминия,. этилат диизобутилалюминия, этилат диэтилалюминия, фенолят алюминия, триизобутилалюминий.

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет получить катализатор с повышенной активностью.

Так, полиэтилен, полученный в присутствии катализатора, приготовленного предлагаемым способом, обладает высоким .индексом расплава (б7,5).

Согласно изобретению катализатор получают путем взаимодействия трехокиси хрома с триэтилфосфатом в инертном растворителе с последующим нанесением хромофосфорорганического продукта, взятого в количестве 0,25—

2,5Х, считая на вес хрома, и соединения алюминия, выбранного из группы, включающей вторичный бутилат алюминия, этилат диизобутилалюминия, этилат диэтилалюминия, фенолят алюминия, триизобутилалюминия, в количестве

1-10 вес.7. в пересчете на алюминий, на носитель — силикагель с последую.щей термообработкой каталитической массы при 315-977 С и обработкой восстановителем — триэтилбораном или триизобутилбораном при атомном соотношении бора и хрома от 0,1:1,0 до 20,0:1,0. Полимеризацию этилена проводят в автоклаве с использова-, нием изобутана в качестве разбавителя. Хромовое и алюминиевое соединения добавляют вместе с изобутаном при перемешивании.

Содержимое перемешиваемого автоклава нагревают до температуры полимеризации, т.е. до 88-108 С. Добавляют, если используют, водород, а затем этилен, давая 10 мол.Ж, и в это время общее давление должно составлять примерно 425 †4 фунтов на кв.дюйм (29,88-32 кг/см ). Полимеризация начинается почти сразу же при поступлении этилена из подающей системы в реактор. Примерно после 1 ч полимеризации реакция прекращается сбросом -содержимого реактора в систему пониженного давления. Индексы расплава (ИР) и индекс расплава при высокой нагрузке (ИРВД) получаемых полимеров определены в соответствии

ASTND-1238-65Т (условия Г и Г соответственно).

Катализаторы, используемые в опытах полимеризации, которые соответ3 1 145915 4 ствуют данным табл. 1 — 5. приготовлю —, (6 cM/ìèí), нагре«ают до 900 "С и «ы.ны в соответствии с указанной мето- церживают при этой гемпературе «тедикой приготовления катализаторов. чение 6 ч. Лктивированный катализ»A. Приготовленный микросферичес- тор на носителе извлекают R виде покий силикагель, имеющий объем пор рошка. примерно 2,5 см /г, вносят в 20005

В табл. 1 приведены данные, ил,IlK1 миллилитровую трехгорлую колбу с стрирующие полимеризацию при повышенкруглым днищем, снабженную мешалкой ных количествах алюминиевого соедии имеющую входное отверстие для по— нения, которые используются гри придачи азота и У-образную трубку с во- готовлении катализатора. Каталиэато10 дяным конденсатором. В ходе операции, ры приготовлены в соответс твии с укананесения в колбе поддерживают ат- занной методикой получения катализамосферу азота. Затем в колбу, содер- торов. За исключением специально огожащую силикагель, добавляют дихлор — - воренных случаев полимеризацию ведут метан и запускают мешалку, с помощью при 93,5 С и давлении водорода 30 фун15 которой получают однородно увлажнен- тов на кв.дюйм (2,1 кг/см ) при доный силикагель. Готовят раствор в ди- бавлении триэтилборана (атомное сохлорметане продукта реакции Cr01 и отношение бора к хрому 2,7). триэтилфосфата, затем добавляют в В табл. 2 иллюстрируется сильная колбу в количестве достаточном для чувствительность каталитических cuc-.

20 получения катализатора в сухом сос- тем по изобретению к увеличению контоянии (содержит примерно 17 по весу центрации водорода. Катализаторы прихрома). Всплывающий слой жидкости готовлены в соответствии с указанной удаляют фильтрованием, покрытый силн- методикой. Для сопоставления включены кагель сушат во вращающемся испари- данные, относящиеся к использованию теле при 60 С и разрежении, равном при полимеризации катализаторов, не

29 дюймам рт.ст. (736,6 мм рт.ст.), содержащих алюминиевого соединения

Б. В аналогичную (A) колбу вводят со стадии Б. дихлорэтан, при атмосфере азота за- Полимеризация проводится при темпускают мешалку. В колбу добавляют пературе - 90 С и добавлении трихромовую композцию на носителе, при- этилбора в реактор полимеризации

30 готовленную на стадии А. В капельной из расчета достижения атомного соотворонке готовят раствор в дихлорме- ношения бора к хрому 2,9.. тане валор ;бутилата алюминия, ворон- В табл. 3 иллюстрируется улучшенку соединяют с перемешиваемой колбой. ная чувствительность к водороду предВ колбу со скоростью 10 г раствора И лагаемых каталитических систем, про1 в минуту постепенно добавляют из являющаяся в повышенных индексах капельной воронки раствор в 1 .бути- расплава, по сравнению с катализатолата алюминия. После того как весь рами без алюминия и/или триэтилбора. раствор введен в колбу, пульпу в Катализаторы готовят в соответствии колбе перемешивают в течение пример- 40 с указанной методикой за исключением но 1 ч. Всплывающую жидкость отделя- того, что в тех случаях, где это ют фильтрованием, покрытый силика- укаЪано, опущено алюминиевое соедигель сушат во вращающемся испарителе кение со стадии Б. Полимеризацию при температуре примерно до 60 С проводят при - 90 С, водород добави при разрежении 736,6 мм рт.ст. Ко- 45,ляют в реактор при давлении t20 фунличество добавляемого алюминиевого тов на кв.дюйм .(8, 44 кг/см ) за иссоединения определяют процентным ключением тех случаев, которые оговосодержанием алюминия, необходимым рены особо. для получения олефиновых полимеров Данные табл. 4, иллюстрируют влияс определенными свойствами, требуе- 50 ние повышения температуры реакции мыми для определенного применения. полимеризации на индекс расплава

В.. С целью теплового активирова- полимеров, получаемых при использования каталитической композиции, при- нии предлагаемых каталитических сисготовленной на стадии Б, катализа- . тем. Катализаторы готовят в соответтор на носителе помещают в цилиндри. 55 ствии с, указанной методикой получеческий сосуд и псевдоожижают сухим ;ния катализаторов. Для сравнения воздухом, линейная скорость подачи :включены данные, полученные при искоторого 0,20 футов в минуту пользовании катализаторов, которые ным отверстием для подачи азота для воспроизводства, выходной газовой трубкой, магнитным перемешивающим приспоеоблением и 100-миллилитровой капельной воронкой. Под азотное покрытие во взболтанный флакон, содержащий дихлорметановый растворитель, добавляют 1,14 г CrOq (0,0114 М), 2,07 r тризтилфосфата (0,114 M), растворенного в 75 мл дихлорметана, добавляют из капельной воронки в течение 20 мин. В течение 5 мин с начала добавления триэтилфосфата раствор во флаконе становится темным. К концу 1 ч перемешивания весь Сг0 исчезает и раствор принимает красноватокоричневый оттенок. Найдено, что раствор весит 265,2 r.

Для того, чтобы поместить соединение на материал-носитель, 240 г. Полипор силикагеля помещают в 2000-миллилитровый флакон с круглым дном, снабженный перемешивающим устройством и в котором предусмотрен азотный защитный слой. Затем во Флакон, содержащий гель, добавляют 1200 мл дихлорметана и перемешивают, для того чтобы обеспечить однородное увлажнение геля. Затем 265,2 r темного красновато-коричневого цвета отфильтрованного раствора, приготовленного ! как указано вьые, добавляют во флакон, содержащий гель и дихлорметановый растворитель. После перемешивания приблизительно 15 MHH перемешивающее устройство выключают и гелю предоставляют возможность оседать.

В это время гель имеет коричневый цвет, а дихлорметановый растворитель совершенно бесцветный. Это указывает на то, что катализирующее соединение было очень сильно и предпочтительно поглощено гелем. Плавающую на поверхности жидкость удаляют посредством фильтрации, и гель сушат.,вр вращающемся испарителе при

60 С и вакууме 736,6 мм (29 дюймов) рт.ст.

Затем 240 г высушенного к покрытого катализатором геля, содержащего

0,25 вес.X хрома и 0,15 вес.7 фосфора, добавляют в 2000-миллилитровый флакон с. тремя горлышками и кругпым дном, оснащенный перемешивающим устройством, входным отверстием азота и У-образной трубкой с водяным конденсатором. В течение операции покрытия сохраняют азотную атмосферу. Затем во Флакон, содержащий катализа$ 1145915 приготовлены без алюминиевого соединения со стадии Б. В реактор подают водород при давлении 120 фунтов на кв.дюйм (8,44 кг/см ) и триэтнлборан.

Приводимые в табл. 5 данные иллюстрируют воэможность использования

I в каталитических системах по предлагаемому способу алюминиевых соединений, иных нежели вглар . бутилат алюминия. Катализаторы готовят в соот- 1ð ветствии с укаэанной методикой получения катализатора, используя в ка-. честве алюминиевого соединения на стадии Б указанные в таблице 5 соединения. Полимеризацию осуществляют при температуре - 90 С и при давлении водорода 120 фунтов на кв.дюйм (8,44 кг/см ) и подаче триэтилбора- на из расчета достижения атомного соотношения бора к храму 2,9.

Приводимые в табл. 6 данные иллюстрируют использование в каталитическнх системах по изобретению других носителей и других соединений, содержащих хром. В опытах t и 2 ката-25 лиэаторы приготовлены в соответствии с методикой получения катализаторов стадией с использованием в качестве носителя МЯ 952 силикагеля фирмы M.R.Ãðåéñ с объемом пор примерно З

1, 6 см /r. В опытах 3 и 4 используют аналогичный катализатор на аиликагеле И$ 952 с добавлением алюминиевого соединения со стадии Б. Применен-." ный в опытах 1-4 катализатор активи3S руют нагревом по методике стадии В при температуре 840 С вместо 900 С.

В опытах 5 и 6 используют катализатор, который приготовлен отложением

Cr0q на силикагеле, имеющем объем пор примерно 2,5 см /r, и активирован нагревом при температуре 900 С в течение 6 ч. В.опытах 7 и 8 используют тот же„, что и .в опытах 5 и 6, хроиокислый кагализатор с дрбав

45 лением алюминиевого соединения в соответствии со стадией Б методики получения катализатора. Содержание хрома в катализаторах, примененных в опытах 5-8 составляет 0 693.

Ф, 50

В опытах 1-8 полимеризацию проводят при температуре 99 С -e применением триэтилборана (при атомном соотношении бор/хром 2,,9) и с добавлением или без добавления водорода, как указано в табл. 6.

Пример 1. 125 мл дихлорметана помещают во флакон емкостью 500мл с тремя горлышками, снабженный вход7 1145 тор, добавляют 1200 мл д:-.лорметана и перемешивают, чтобы обеспечить однородное увлажнение катализатора.

1Раствор 220 r дихлорметана и 219,5 r сухого бутилата алюминия готовят в уранниваюшей давление капельной норон. ке, которая прикреплена к взболтанному флакону. Раствор сухого бутила-, та алюминия постепенно добавляют во флакон со скоростью 10 г раствора н минуту. После добавления всего раствора жидкий раствор во флаконе перемешивают приблизительно 1 ч. Затем покрытый гель высушивают но вращающемся испарителе при температуре около 60 С и вакууме 736,6 мм (29 доймов) рт.ст. Количество добавленного алюминиевого соединения дает катализатор 107-ной алюминиевой присадкой.

Чтобы активизировать теплдм катализационный сос BB приготовленный описанньм способом, катализатор помещают в цилиндрическую емкость и превращают в жидкость-осушенным воздухом, имеющим поверхностную линейную скорость 6,096 см/с (0,20 фуи-+ та в.секунду), а также нагревают до температуры 976,5 C (1790 F) и удерживают при этой температуре в течение 6 ч. Активированный катализатор получают н виде пудры.

Активированный таким образом катализатор используют при полнмеризации следующим образом.

Во нзбалтываемый автоклав добав- Зэ ляют 0,9 кг иэобутана, этипен до давления 3,656 кг/см (132 фунта на кв.дюйм), чтобы. получить 10 моль| в жидкой фазе, О, 1 r водорода на килограмм растворителя, 1,6 г ката- 4О лиэатора и 67 мг 1,1 нес.X раствора триэтилата бора в гексане (О, 1 см ), чтобы получить атомное соотношение бора к хрому О,1:1. Взбалтываемый, автоклав с указанным содержимым нагревают до 93,3 С 200 Р) . В это время общее давление достигает l5,412 кг/см (412 фунтов на кв. дюйм) . Полимеризация началась почти непосредственно вслед за поступлением этилена из системы подачи требуемого этилена в реактор . После

1 ч полимеризации реакция прекращается посредством сливания содержимого реактора в систему сброса давления. В целом открыто 259 г полиэтилена, имеющего индекс плавления (MX) 4,8 и высокий индекс плавлЬния

915 8 (HLMI) 398 (ASTM D — 1238) . Рассчитанный на количеетве катализатора в

1,6 r выход составляет 162 г полиэтилена на грамм катализатора н час.

Пример 2. 250 мл дихлорметана помещают в 500 †миллилитрон флакон с тремя горльнпками, снабженный входным отверстием для подачи азота для воспроизводства выходной газовой трубкой, магнитным перемешинающим приспособлением и 100-миллилитревой капельной воронкой. Под азотное покрытие во взболтанный флакон, содержащий дихлорметановый растворитель, добавляют 11,4 r CrOq (0,114 M). Из капельной воронки в течение 20 мин добавляют 20,7 r триэтнлфосфата, растворенного в 75 мл дихлорметана. В течение 5 мин с нача.— ла добавления триэтилфосфата раствор во флаконе стал темньщ, красноватокоричневым по цвету. К концу 1 ч перемешивания весь CrOg исчезает и раствор принимает красновато-ко ричневый оттенок. Найдено, что раствор весит 457 г.

Для того, чтобы поместить соединение на материал-носитель, 240 г

Полипор силикагеля помещают в 2000миллилитровый флакон с круглым дном, оснащенный перемешивающим устройством и в котором предусмотрен азотный защитный слой. Затем во флакон, содержащий гель, добавляют 1200 мл дихлорметана и перемешивают, для того чтобы обеспечить однородное смачивание геля. Затем 457 r темного красновато-коричневого цвета отфильтpîâàííîrî раствора, приготовленного как указано выше, добавляют во флакон, содержащий гель и дихлорметановый растворитель. После перемешивания около 15 мии перемешивающее устройство выключают и гело предоставляют возможность оседать. В это время наблюдалось, что гель имеет коричневый цвет, а- дихлорметановый растворитель почти соверщенно бесцветный.

Это указывает, что катализационное соединение было очень сильно и пред- . почтительно поглощено гелем. Плаваю- щую на поверхности жидкость удаляют посредством фильтрации, и гель сушат во вращающемся испарителе при 60 С и вакуу-.= 736,6 мм (29 дюймов) рт.ст .

Затем 265 r высушенного и покрытого катализатором геля, содержащего

2,5 вес.X хрома и 1,5 вес.Х фосфора, добавляют в 2000-миллилитровый флаТаблица 1

ИРВД

А1 ве

Низкии

558

Нет

1328

0,04

0,1

9 114591 кон с тремя горлышками и круглым дном, оснащенный перемешивающим устройством, входным отверстием азота и У-образной трубкой с водяным конденсатором. В течение операции . покрытия сохраняют азотную атмосфе-. ру. Затем во флакон, содержащий катализатор, добавляют 1400 мл дихлорметана и перемешивают, чтобы обеспечить однородное увлажнение катализа- 10 тора. Раствор 50 г дихлорметана и:

2,4 г сухого бутилата алюминия готовят в уравнивающей давление капельной воронке, а воронку прикрепляют к взболтанному флакону. Раствор сухого бутилата алюминия постепенно добавляют во флакон со скоростью

10 r раствора. в минуту. После добавления раствора полностью жидкий раствор во флаконе перемешивают примерно 1 ч ° Затем покрытй гель высуши1ва;от во вращающемся испарителе йри температуре около 60 С и вакууме

736,6 мм (29 дюймов) рт.ст. Количество добавленного алюминиевого соедине- 25 ния дает катализатор с 0,.1Ж-ной алюминиевой присадкой.

Чтобы активизировать теплом ката" лизационный состав, приготовленный описанным способом„ катализатор помещают в цилиндрическую емкость и

30 превращают,в жидкость осушенным воздухом, имеющим поверхностную линейную скорость 6,096 см/с (0,20 фута в секунду), а также нагревают до температуры 315 С (600 Р) и удерживают .при этой температуре в течение .6 ч. Лктивированный катализатор получают в виде пудры.

Активированный таким образом катализатор используют при полимеризации следующим образом..

Во взбалтываемый автоклав добавляют 0,9 кг изобутана, этилен до давления 3,878 кг/см (140 фунтов на кв. дюйм), чтобы получить 10 мол.X 45 в жидкой фазе, О, 1 г водорода на ки-; лограмм растворителя, 0,6 г катализа

5 10 тора и 4,1 г 15 вес.7 раствора триэтилата бора в гексане (5,8 см ), чтобы получить атомное соотношение бора к хрому 21,7:1. Взбалтываемый актоклав с указанным содержимым нагревают до 98,9 С (210 Р). В это время общее давление достигает

12,465 кг/см (450 фунтов на кв. дойм).. Полимеризация началась почти непосредственно вслед за поступлением этилена из системы подачи требуемого этилена в реактор. После

1 ч полимеризации реакция прекращается посредством сливания содержимого реактора в систему сброса давле— ния. В целом открыто 151 г полиэтилена, имеющего индекс плавления (MX) 0,05 и высокий индекс плавле— ния (HLNj) 12,2 (ASTM D-1238). Рассчитанный на количество катализатора в 0,6 г выход составляет 252 r полиэтилена на грамм катализатора в час.

Пример 3. Катализатор готовят аналогично примеру 1, но с ис— пользованием в качестве восстанови— теля триизобутилборана.

Триизобутипборан дает результаты, аналогичные результатам, полученным при использовании триэтилборана при давлении водорода равном 30 pSi (2,109 кг/см2) по производительнос— ти, показателям текучести расплава и плотностям получаемого порошка полимера. Плотности порошка полимера без использования водорода в реакторе являются значительно более низкими по сравнению с плотностями порошка полимера в тех случаях, когда в .реакторе присутствует водород. Полученные результаты представлены в табл. 7.

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет получить катализатср с повышенной активностью, что приводит к получению полиэтилена с высоким индексом расплава.

1145915

Продолжение табл. 1 с

0,05

717 о,г

67,5

116,5

0,36

780

1,0

926

2,4

340

2,68

886

3,7

5 5

390

4,90

616

П р и м е ч а н и е, /1/ Граммов алюминия на 100 г окиси кремния, используемой в качестве носителя.

/2/ Температура полимеризации 99 С, атомное соотношение бора к хрому 2,9.

Таблица 2 т»

Al вес.7./SiOp Производительность, г ПЭ/г катализатора/ ИР ч

Водород, фунт на кв.дюйм

ИРВД

1t98

Нет

3;7

1,5

127,2

1158

0,07

9,0

Нет

Нет

3,7.1032

5,52

419

1 194

14,5

Нет

910

3,7

Высокий

0,37

684

Нет

32,0

120

613 Высокий

3,7

22,6

120

Нет

0,69

52,4

Таблица 3

0,26 27,8

Нет

622

2,9

Нет

0,07

53 6

0,71

3,7 t 032

1,70 118, S

3,7 0

1048

1145915

Продолжение табл. 3

43,9

0,58

190

Нет

3,7

1399:

636

Нет 120

3,7.-: : у ", 120

1,45

"736.1,45

2,9

482

120

Нет : 3 ;7" 2;.9

613

120

483

120

Нет

5,8

422

120

3,7

5,8

Таблица 4

Al вес.Ж/SiOq

ИРВД

ИР

1,75 183

561

3,7

Низкий

5,2

544

Нет

784

6,2

3,7

93 5

12,4

0,10

879

Нет

22,6

3,7

482

52,4

0,69

Нет

3,7

101,5

437

189,0

59,8

434

Нет

0,58

Таблица 5

Al (соединение) оизводительсть, г полира/г тализатора/ч

ИРВД

Нет

482

Нет

0,69

524

Bmop .бутилат алюминия

613

3,7

22,6

Высокий

Температура Производительполимеризации, ность, r поли С мера/г катализатора/ч х — слишком высокий, чтобы точно измерить.

0,75 58,2

0,24 ?6,0

10,0 Высокий

0,69 52,4

22,6 Высокий

0,50 49,5

40,3 Высокий

I I 459 I 5

3,7

20,8

1,52

801

16,8

669

1093

3,7

4,3

417

540

3,7

Фенолят алюминия

1980

744

24,2

2,1

Таблица 6

ИРВД

Нет

660

9,6

Нет

0 05

669

Нет

17,9

3,7

701

Нет

85,6

3,7

639

3,3

497

0,15

Нет

1097

18,1

Нет

Нет

832

0,86

62

3,7

704

Нет

19,6

1823

Высокий

683

114,2

Таблица 7

669

Нет

5,3 и

509

11,0

661

5,4

537

12,8

«и, 5

636

7,2

468

597

6,6

485

Этилат дииэобутилалюминия

Этилат диэтилалюминия

Трииэобутилалнминий

Опыт Al вес.Ж/8 0 Производительность, г полимера/г катализатора/ч

Н, фунт на кв.дюйм

16

Продолжение табл. 5

0,125

0,62

1 l 4591 5

)8

Продолжение табл 7

441

6,5

528

508

9,3

660

Составихфць Б.Теплякова

Техред Л.Коцюбянк Корректор В,Бутяга

Редактор М.Петрова

Заказ 1197/45 Тираж 541 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

П р и м е ч а н и е. Реакционные условия: катализатор — цинсат ВВ, температура 210 F (98,89 0), разбавитель — изобутан— этилен 10 мол.X