Способ получения этиленгликоля

Авторы патента:

C07C29/12 - эфиров неорганических кислот

СГОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ путем каталитического гидролиза этиленкарбоната водой при повьшенной температуре и давлении 10-15 атм, молярном соотношении вода: этиленкарбонат5 равном 1,05-2:1, в присутствии, углекислого газа, отличающийся тем, что, с целью .повьшения качества целевого продукта, процесс гидролиза ведут в присутствии в качестве катализатора молибдата калия в количестве 0,39-0,5 мол.% в расчете на эти-, ленкарбонат при 105-150 С или вольфрамата калия в количестве 0,39 мрл.% в-расчете на этиленкарбонат при . (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБ)1ИН (19) (11 j.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К пАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2818059/23-04 (22) 20.09.79 (31) 63259,. 63260 (32) 24.05.79 (33) Япония (46) 23.03.85. Бюл. У 11 (72) Хироси Оданака, Минору Саотоме и Тосихико Кумазава (Япония) (71) Ниппон Шокубаи Кагаку Когио

Ко., Лтд (Япония) (53) 54?.422.22.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

У 321519, кл. С 07 С 31/20, 12.11.68.

2. Авторское свидетельство СССР

У 267618, кл. С 07 С 31/20, 20.03.67 (прототип).

4(51) С 07 С 31/20; С 07 С 29/12 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ путем каталитического гидролиза этиленкарбоната водой при повышенной температуре и давлении

10-15 атм, молярном соотношении вода:этиленкарбонат, равном 1,05-2:1, в присутствии. углекислого газа, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, процесс гидролиэа ведут в присутствии в качестве катализатора молибдата калия в количестве 0,39-0,5 мол.Ж в расчете на эти-, ленкарбонат при 105-150 С или вольФрамата калия в количестве

0,39 мол.Ж в. расчете на этиленкарбонат при 150 С.

1147248

Пример 1. Вавтоклавиз нержавеющей стали объемом 200 Мл, снабженный мешалкой, загружают

66 r этилен карбоната, 14,9 г воды и 0,39 мол.X молибдата калия, считая на этиленкарбонат, в качестве катализатора. Автоклав погружают

Изобретение относится к способу получения этиленгликоля, который может быть использован в качестве растворителя, промежуточного продукта для получения поверхностно-активных веществ, антифриза °

Известен спосбб получения этиленгликоля путем гидратации оксида этилена при 50-200 С в присутствии в качестве катализатора бикарбона- 1п тов щелочных металлов в количестве

0,5-5 мол.Х. Выход целевого продукта 59,3-90Х (1) .

Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта.

Наиболее близким к изобретению является способ получения этиленгликоля путем гидролиза этиленкарбоната водой при температуре 100220 С давлении 10-100 атм, молярном соотношении вода:этиленкарбонат, равном 1,05 вЂ” 2:1, в присутствии углекислого газа и в качестве катализатора 0,6-1,2 мол.Х смеси галогенидов щелочных металлов или тетраалкиламмония с бикарбонатами щелочных металлов. Выход целевого продукта 98,9-99,6Х, содержание ионов железа в целевом продукте 8,6вЂ”

1500 ррм. Р23.

Однако известный способ характеризуется недостаточно высоким качеством целевого продукта вследствие . повышенного содержания в нем ионов железа.

Цель изобретения вЂ” повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения этиленгликоля путем гидролиза этиленкарбоната водой при давлении 1040

15 атм, молярном соотношении вода: этиленкарбонат, равном 1,05 вЂ” 2:1, в присутствии углекислого газа, процесс гидролиза ведут в присутствии

45 в качестве катализатора молибдата калия в количестве 0,39-0,5 мол.Х в расчете на этиленкарбонат при

105-150 С или вольфрамата калия в . количестве 0,39 мол.X в расчете на этиленкарбонат при 150 С. в масляную баню, поддерживаемую при температуре 150 С, н оставляют стоять в ней 90 мин для реагирования содержимого.. В первые 9 мин стояния давление в автоклаве возрастает от 0 до 15 кг/см . После этого реакцию проводят при непрерывном удалении газообразной СО при; давлении в автоклаве, регулируемом в пределах 10-15 кг/см . По окончании реакции автоклав немедленно ох-лаждают в ледяной бане и содержимое анализируют. Конверсию этиленкарбоната находят равной .100Х и селективность к моноэтиленгликолю

100Х, тогда как диэтиленгликоля не обнаружено. Содержание ионов железа

8,6 ррм.

Пример 2 (сравнительный).

В автоклав из нержавеющей стали, аналогичный автоклаву примера загружают 66 г этиленкарбоната,.

14,9 воды и 0,39 мол.Х, считая на этиленкарбонат, углекислого калия в качестве катализатора. 3атем автоклав оставляют стоять 90 мин в условиях, аналогичных примеру 1 для реагирования содержимого. Во время реакции. потребуется 20 мин, чтобы давление в автоклаве достигло

15 кг/см . По окончании реакции содержимое автоклава анализируют газовой хроматографией.;Находят, что конверсия этиленкарбоната составляет 99,2 мол.Х, селективность к моноэтиленгликолю 99,9Х и содержимое побочного продукта диэтиленгликоля 0,01 мол.X. Содержание ионов железа 1500 ррм. р и м e p 3 ° Способ ooBTopRI0T согласно примеру 1 за исключением того, что изменяют катализатор и условия реакции, как показано в табл. 1. Содержание ионов железа

1 ррм.

П р.и м е р ы 4-7 (сравнительные}. Способ повторяют согласно примеру 2 за исключением того, что изменяют катализатор и условия реакции, как показано в табл. t. Среднее содержание ионов железа 60 ррм.

Пример 8 (сравнительный).

Способ повторяют согласно примеру 2 за исключением того, что катализатор не применяется, результаты реакции приведены в табл. 1, Содержание ионов железа 500 ррм.

Результаты реакций для примеров

3-8 приведены в табл.

Т а 6 .л и ц а 1

Условия реакции

Конверсия этиленкарбоната, мол.Х

Пример

Время, мин

Температура, С

1.05-,115. Молибдат калия 0,5

Бикарбонат калия 0,5

99,9

16,6

90. 120

Бикарбонат калия 0,5

120

18,4

Карбонат калия. 0,5

Карбоиат натрия 0,5

Без катализатора 0

120

21,4

120

15 9

120

9,1

3 .1

Пример 9. Способ повторяют согласно примеру 1 за исключением того, что применяется

0,39 мол.Х вольфрама калия, считая на этиленкарбонат, вместо молибдата калия. По анализу найдено, что конверсия этиленкарбоната составляет 100Х, селективность к моноэтиленгликолю 100Х и побочного продукта диэтиленгликоля не. обнаружено.

Содержание ионов железа 1 ррм.

Пример 10. В автоклав, имеющий внутренний объем 500 мл, загружают 66,0 г этиленкарбоната, 14,9 г воды и 0,7 г (0,39Х мол., считая на этиленкарбонат) молибдата калия в качестве катализатора. Автоклав.помещают в масляную баню, выдерживаемую при 150 С, под давлением 6 кг/см азота, давая возможность реагировать содержимому реактора. В течение первых 10 мин от начала температура и давление внутри реактора поднимаются соответственно до 101 С и 15 кг/см . После чего реакцию проводят при непрерывном удалении газообразного СО, выделяющегося при реакции, контролируя внутреннее давление в реакторе

Катализатор и количество, считая на этиленкарбонат, мол.Х

147248 4 ! (автоклаве) в интервале от 10 кг/см в течение 60 мин. Температура жидо кой реакционной среды равна 120 С.

После завершения реакции автоклав немедленно охлаждают на ледяной бане и анализируют его содержимое.

Содержание ионов железа 1 ррм.

Пример ы 11-14 (сравнитель. ные). Повторяют процедуру примера . 10 10 с тем исключением, что изменяют катализатор и условия реакции. Среднее содержание ионов железа !00 ррм.

Пример 15. Повторяют процедуру примера 10 с тем исключением, 15 что изменяют температуру и время реакции. Содержание .ионов железа

1 ром.

Пример ы 16-17 (сравнительные). Повторяют процедуру примера

2п 11 с тем исключением, что изменяют температуру и время реакции. Содер- . жание ионов железа 80 ррм.

Пример ы 18-19 (сравнительные), Повторяют процедуру примера

25 12 с тем исключением, что изменяют температуру и время реакции. Среднее содержание ионов железа 120 ррм.

Результаты реакции для примеров

10-19 приведены в табл. 2.

1147248

Т а блица 2

Сырье

Количество к этиРеэультаты

Условия реакции

Вода, .Вид каталиэатора

Этиленкарбонат, r

Пример

Время, мин

Темпеленкарбонату, мол.Ж ратура, С

) лю8

;мол.X .1

66,0 14,9 Иолибдат калия

66,0 14,9 Йодид калия

0,39 120 60 . 99,9 99,9

0 2 120 60 85 0 97 5

Бикарбонат нат PHR

0,2

120 . 120 96,0 98,3

66,0 14,9 Йодид калия

0,2

66,0 14,9 Тетраметиламмоний бромид

120 60 75,0 97,1

0,2

Бикарбонат натрия

0,2

120 120 91,5 98,1

66,0 14,9 Бромид

0,2

Бикарбонат натрия

0,2 бф,0 14,9 Молибдат калия 0,39 140 40 100 100

140 40 88,0 97,8

66,0 14 9 йодид калия

0,2

Бикарбонат нат-. рия

0,2

66,0 14,9 йодид калия

140 . 90 98,5 99,5

0,2

Бикарбонат натрия

0,2

140 40 90,0 . 98,7

Бикарбонат натрия 0,2

66,0 14,9 Тетраметиламмоний бромид

140 120 99,3 99,5

0,2

Бикарбонат натрия а

0,2

Филиал ШШ таит, г.Узгород, ул.Проектная, 4

66,0 14,9 Тетраметиламмоний бромид 0,2

ВНЯВШИ Заказ 1386/46: Занан 384 По8ононоа конверсии этнленкарбоната, мол.Я

Селективность к моноэтиленглико

Способ регенерации гликоля // 1055087

Изобретение относится к усовершенствованному способу регенерации гликоля, который может быть использован в качестве осушающего агента для природного или попутного нефтяного газов

Способ управления процессом разделения оптически активных антиподов // 1030353

Способ получения 3-метилпентандиола-1,5 // 959382

Способ получения гексадекандиола-1,2 // 958405

Способ регенерации гликоля // 816099

Изобретение относится к усовершенствованному способу регенерации гликоля, который может быть использован в качестве осушителя газа

Способ выделения ксилита // 810661

Способ получения 1,4-гликолей // 805599

Способ получения этиленгликоля // 730673

Способ кристаллизации ксилита из ксилитсодержащих растворов // 730672

Способ получения первичных высших алифатических спиртов с6 -с18 // 689124

Способ получения бензилового спирта // 2111951

Изобретение относится к способу получения бензилового спирта, используемого в производствах основного органического синтеза, текстильной, лакокрасочной, медицинской промышленности

Способ получения алканолов и гликолей // 2113428

Способ непрерывного получения бензилового спирта // 2176237

Изобретение относится к способу получения бензилового спирта путем гидролиза бензилхлорида водой при повышенных температурах

Обработка композиции, включающей триметилолалкан бис-монолинейный формаль // 2247704

Изобретение относится к усовершенствованному способу осуществления реакции трансалкоголиза триметилолпропан моноциклического формаля (ТМП-МЦФ) или триметилолэтан моноциклического формаля (ТМЭ-МЦФ) с избытком одноатомного или двухатомного спирта при повышенной температуре и в присутствии кислотного катализатора для получения триметилолпропана (ТМП) или триметилолэтана (ТМЭ), соответственно, которые используются в качестве промежуточных соединений для получения широкого круга продуктов, и побочного продукта – ацеталя, а также относится к способу осуществления взаимодействия композиции, содержащей, по меньшей мере, 10 мас.% триметилолпропан-бис-монолинейного формаля (ТМП-БМЛФ) или триметилолэтан-бис-монолинейного формаля (ТМЭ-БМЛФ), не более чем около 5 мас.% воды и одноатомный или двухатомный спирт в избытке от стехиометрического количества, с сильным кислотным катализатором при температуре 30-300 0С и в течение промежутка времени, достаточного для превращения значительного количества указанного ТМП-БМЛФ или ТМЭ-БМЛФ в триметилолпропан или триметилолэтан, соответственно, и побочный продукт - ацеталь

Каталитическая конверсия органического карбоната // 2320633

Изобретение относится к способу каталитической конверсии органического карбоната в соответствующий спирт, в котором органический карбонат контактирует со спиртом или водой в присутствии цинкового катализатора на носителе, и характеризуется тем, что в указанном цинковом катализаторе на носителе реакционноспособные частицы удерживаются по отдельности носителем, а указанный катализатор может быть представлен формулой Zn/MxA y, в которой М представляет металл, А представляет неметалл, и х и у могут независимо иметь значения 0-3

Способ получения алкиленгликоля // 2455278

Способ получения алкандиола и диалкилкарбоната // 2460719

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему: (а) взаимодействие исходного алкиленкарбоната и алканола в первой реакционной зоне в условиях переэтерификации с получением смеси продуктов, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол, непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; (b) отделение диалкилкарбоната и алканола от смеси продуктов с получением потока кубового продукта, содержащего алкандиол, непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; (с) извлечение диалкилкарбоната; и (d) выделение алкандиола из потока кубового продукта, оставляя при этом рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; причем способ дополнительно включает (е) пропускание, по меньшей мере, части рециркулируемого потока во вторую реакционную зону, в которой димеры алкандиола превращают в высококипящие олигомеры алкандиола посредством реакции димеров с алкиленоксидом или алкиленкарбонатом с получением вытекающего потока, содержащего олигомеры; (f) отделение высококипящих олигомеров от вытекающего потока, содержащего олигомеры, с получением оставшегося потока, содержащего алкиленкарбонат; и (g) рециркуляцию оставшегося потока, содержащего алкиленкарбонат, в первую реакционную зону

Способ получения алкандиола и диалкилкарбоната // 2461541

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему: (а) взаимодействие исходного алкиленкарбоната и алканола в реакционной зоне в условиях переэтерификации с получением смеси продуктов, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат; (b) отделение диалкилкарбоната и непревращенного алканола от смеси продуктов с получением потока кубового продукта, содержащего алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат; (с) извлечение диалкилкарбоната; и (d) выделение потока, содержащего алкандиол, из потока кубового продукта, оставляя при этом рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат, в котором рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат, расщепляют, по меньшей мере, на две порции и, по меньшей мере, одну порцию рециркулируют в реакционную зону, и другую порцию подвергают гидролизу с получением алкандиола и диоксида углерода

Способ получения 1,2-алкиленкарбоната // 2464267

Изобретение относится к способу получения 1,2-алкиленкарбоната и к вариантам способа получения 1,2-алкилендиола и диалкилкарбоната с использованием полученного 1,2-алкиленкарбоната

Способ получения оксипроизводных адамантана // 1228441