Клеевая композиция

 

КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая синтетический каучук, хлори рованлый наирит или перхлорвиниловую смолу, фенолформальдегидный олигомер, олигоэфиракрилат, перекисный инициатор, наполнитель и ор ганический растворитель,о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повьшения прочности крепления вулканизированных резин с резиновыми сями и термостойкости клеево1-о , она содержит в качестве синтееского каучука бутадиенметилилпиридиновый каучук и дополельно продукт конденсации (п-аминофёнил)метана,диэтанолна и формальдегида при молярном тношении .1:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) SU(Ill 1

4(51) С 09 J 3/12 С 08 1. 9 00

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

50-100

80-140

10-50

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3630507/23-05 (22) 09 ° 06.83 (46) 23.04.85. Бюл. - 15 (72) Н.Г. Кузнецов, Ю.Н. Люсов, А.Н. Выборов, С.В. Резниченко, А.А. Донцов, Н.К. Кочкина и Т.В. Николаева (53) 668.395.7 (088.8) (56) 1. Патент США № 3528943, кл. 260-41, опублик. 1970.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 268577, кл. С 09 J 3/12, 1968.

3. Авторское свидетельство СССР . № 854968, кл. С 09 J 3/12, 1979.

4. Авторское свидетельство СССР

bio заявке ¹ 2990541/23-05 кл. С 09 J 3/12, 1982 (прототип). (54) (57) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая синтетический Каучук, хлорированный наирит или перхлорвиниловую смолу, фенолформальдегидный олигомер, олигоэфиракрилат, перекисный инициатор, наполнитель и органический растворитель, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повьппения прочности крепления вулканизированных резин с резиновыми смесями и термостойкости клеевого шва, она содержит в качестве синтетического каучука бутадиенметилвиннлпиридиновьпФ каучук и дополнительно продукт конденсации три(п-аминофенил)метана,диэтаноламина и формальдегида при молярном соотношении 1:(2-4):(2-5) и компоненты взяты в следующем соотношении, мас.ч.:

Бутадиенметилвинилпиридиновый каучук 100 фенолформальдегидный олигомер

Олигоэфиракрилат

Хлорированный наирит или перхлорвиниловая смола 20-1 00

Перекисный инициатор 8-1 2

Наполнитель 10-40

Продукт конденсации три(п-аиинофенил)метана, диэтаноламина и формальдегида

Органический растворитель 300-1600

Изобретение относится к области создания клеев и предназначено для крепления в процессе вулканизации резин и резиновых смесей между собой при различных давлениях прессования.

Клеевая композиция может быть использована в промьпнленности резино-технических изделий и других отраслях промышленности, изготавливающих резиновые изделия и многослойные конструкции.

Известны клеи горячего отверждения на основе хлорированных полимеров, содержащих также окислы металлов, стабилизаторы дегидрохлорирования, нитрозосоединения, эпоксисодержащие соединения и др.(1j.

Однако эти клеевые композиции предназначены для крепления эластомеров в процессе вулканизации при высоких прессовых давлениях (выше

10 ИПа}, Кроме того, многие из них токсичны и требуют значительного усложнения технологии при их использовании.

Известна клеевая композиция на основе бутадиен-метилвинилпиридинового каучука, наирита, эпоксидной смолы, вулканизирующих агентов, лейкопарафуксина и целевых добавок )2j .

Известна клеевая композиция, включающая, вес.ч.: бутадиенметилвинилпиридиновый каучук 5-65, хлорированный каучук 30-93; бутадиеннитрильный каучук 2- 45; наполнитель (окись цинка, окись магния) „ фенолформальдегидный олигомер 70-100 и другие добавки (3) .

Однако данные клен не обеспечивают достаточно высокой прочности склеивания и термостойкости клеевого шва.

Наиболее близкой по технической сущности и получаемому результату к изобретению является клеевая композиция, включающая бутадиеннитрильный каучук, хлорированный наирит или перхлорвиниловую смолу, фенолформальдегидный олигомер, олигоэфиракрилат, перекисный инициатор, наполнитель и растворитель (4 . ,Однако прочность крепления резин

I в условиях эксплуатации при повышенных температурах (до 150 С) о не превышает 0 8-1,0 кН/м, что в ря1151564 де случаев не удовлетворяет требованиям производства.

Цель изобретения — повышение прочности крепления вулканизованных резин с резиновыми смесями и термостойкости клеевого шва.

Поставленная цель достигается тем, что клеевая композиция, включающая синтетический каучук, хло10 рированный наирит или перхлорвиниловую смолу, фенолформальдегидHbIH олигомер, олигоэфиракрилат, перекисный инициатор, наполнитель и органический растворитель, содержит в качестве синтетического каучука бутадиенметилвинилпири-. диновый каучук и дополнительно продукт конденсации три(п-аминофенил)метана, диэтаноламина и

2ц формальдегида при молярном соотношении 1:(2-4):(2-5) и компоненты взяты в следующем соотношении, масс.ч.:

Бутадиенметилвинилпиридино вый каучук

Фенолформальдегидный олигомер 50-100

Олигоэфиракрилат 80-140

Хларированный наирит или перхлорвиниловая смола

Перекисный инициатор 8-12

Наполнитель 10-40

Продукт конденсации три(п-аминофенил)метана, диэтаноламина и формальдегида

Органический растворитель 300-1600

100

20-100

10-50

В качестве наполнителя могут быть использованы техуглерод раз4S личных мафок, окислы металлов и др., которые существенно не влияют на адгезионные свойства клея, но улучщают его,технологические свойства.

Клеевую композицию наносят на

50 субстрат и сушат 30 мин, после чего склеиваемые поверхности приводят в контакт и вулканизируют по режиму, присущему процессу вулканизации используемых резиновых сме55 сей, Продукт конденсации готовят следующим образом. В реактор (или клеемешалку емкостью до 0 5 л) с мешал1151564

3 кой загружают 1 моль (298 r)

/ три(п-аминофенил)метана, перемешивая, постепенно вводят 2-4 моля (210420 r) диэтаноламина до получения однородной пастообразной массы. Затем, при непрерывном перемешивании постепенно вводят 2-5 молей формальдегида в виде 377.-го водного раствора (180-460 г). Перемешивают при комнатной температуре 5-10 мин до образования однородного продукта, который выгружают из мешалки или из реактора и сушат при 800С 2 ч.

После сушки продукт конденсации диспергируют и вводят в клеевую композицию в необходимом количестве.

Полученный продукт конденсации представляет непрозрачный порошок светло-сиреневого цвета с температурой .плавления 122-135 С.

Пример 1. Готовят клеевую композицию состава, мас.ч.: каучук СКН-20MBII-10 — 100 фенол.формальдегидный олигомер СФ 010А

80; олигоэфиракрилат ТГМ-3 l00, хлорполимер (хлорнаирит) 60, перекисный инициатор (гипериз) 10; наполнитель (тех.углерод) 20," продукт конденсации 30; раствори;ель (этилацетат) 1200.

Субстрат 1 †. вулканизованная резина на основе каучука бутадиен-стирольного (СКС).

Субстрат 2 — резиновая смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука (СКН).

Режим вулканизации 143 /30 мин при удельном давлении вулканизации

0,2 МЛа.

Прочность крепления определяют по ГОСТ 6768-75.. Испытания проводят при температурах 25, 100, 150 С.

Данные по прочности крепления для всех примеров приведены в таблице.

Пример 2. Состав клея как в примере 1, но содержание фенолформальдегидного олигомера составляет 50 мас.ч.

Пример 3. Содержание фенолформальдегидного олигомера в клее 100 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.

Пример 4. Содержание олигоэфиракрилата в клее 80 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1, Пример 5, Содержание олигоэфиракрилата в клее 140 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.

Пример 6. Содержание хлорнаирита в клее 20 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.

П р и и е р 7. Содержание хлор, наирита в клее 100 мас.ч., осталь ные компоненты по примеру 1.

10 Пример 8. Содержание перекисного инициатора в клее 8 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.

Пример 9. Содержание перекисного инициатора в клее 12 мас.ч., 15 остальные компоненты по примеру 1.

Пример 10. Содержание на- . полнителя 10 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.

II р и м е р 11. Содержание на20 полнителя в клее 40 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.

Пример 12. Содержание продукта конденсации 1О мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.

25 Пример 13. Содержание продукта конденсации 50 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.

Пример 14. Содержание этилацетата 300 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.

Пример 15. Содержание этилацетата 1600 мас.ч.,остальные компоненты по примеру 1.

Пример 16. Состав клея

35 аналогичен составу по примеру но в качестве субстратов выбраны: субстрат 1 — вулканизованная резина на основе "Наирита CP-50"; субстрат 2 — резиновая смесь на основе

40 бутадиен-метилвинилпиридинового каучука СКМВП-30АРК.

Пример 17. В качестве фенолформальдегидного олигомера выбрана "Смола 101", взятая в количестве 80 мас.ч. В качестве хлорполимера взята перхлорвиниловая смола, взятая в количестве 60 мас.ч.

В качестве перекисного инициатора выбрана перекись дикумила в количестве 10 мас.ч. В качестве наполнителя взят Аэросил 175 в количестве 20 мас.ч. Остальные компоненты по примеру 1.

Пример 18. Композиция по

Ы примеру 1. В качестве олигоэфиракри лата используют МГФ-9 — 100 масс.ч., в качестве наполнителя окись магния — 10 мас.ч.

В 1151564

Пример 19 (контрольный) .

Композиция по примеру 1 взамен продукт а конде н сации использ ов ан три(п-аминофенил)метан.

Пример 20. Композиция по примеру 1, взамен продукта конденсации используют соль гексаметилен- 7 диамина и адипиновой кислоты.

Пример 21 (контрольный) .

Известная композиция j2) .

Пример 22 (контрольный). 9

Известная композиция (3) .

П р и м e.p 23. Известная композиция (4)., Как следует из таблицы, клеевая

15 композиция обладает повышенной прочностью и термостойкостью, обеспечивая повышенный срок службы резино-технических изделий (рукава

Ф

20 ремни, трансформаторные ленты), работающих при повышенных температурах.

ПРодолжение таблицы

ПРочность склеивания при расслаивании,кН/м

IIp I ep

25 С 100 С 150 С

4,2 2,6

4,5 2,2

1,3

4,5 2,7

4,2 2,6

4,3 2,5

1,3

0,8

1,4

4,6 2,7

4,0

4 1 2,0

5,4

2,7

4,2

2,1

1,3

25 С 1-00 С 150 С

4,3

2,2

ЗО

26 t 4

0,6

3,2

1,3

2,3

1,5

4,4

2,9

1,6

2,0 д 21

0,3

1,2

4,3

2,3

2,6

1,4

4,1

4,4

0,9

1,9

Составитель Г. Мишензникова

Техред А. Бабинец Корректор И. Эрдейи

Редактор П. Коссей

Заказ 2254/18

Тираж 630 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4

Прочность склеивания

Пример при расслаивании,кН/м

23

4р (прототип) 3,4 0,9 0,4