Способ хроматографического определения примесей в легкогидролизуемом соединении бора

 

1. СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ В ЛЕГКОГИДРОЛИЗУЕМОМ СОЕДИНЕНИИ БОРА, включающий введение пробы анализируемой смеси в потоке газа-носителя в колонку с сорбентом, разделение компонентов смеои с удерживанием соединения бора в сорбенте, элгоирование примесей и детектирование их на выходе из колонки, отличающийс я тем, что, с целью обеспечения возможности определения примеси воды в трибутилборате, в качестве сорбента используют неполярный полимерный носитель, элюирование примеси воды проводят при температуре колонки 45-55°С с последующей регенерацией колонки избытком технического этанола , введенным в поток газа-носителя при температуре колонки 120-180 С. 2.Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве сорбента используют полисорб-1. 3.Способ по п.1, отличаю тем , что технический эта (Л щ и и с я нол вводят в колонку четырьмя равными порциями при объемном соотношении трибутилборат:этанол от 1:40 до 1:800 и колонку выдерживают при температуре регенерации в течение 2-3 ч.

COIO3 СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

<В (111

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3668356/24-25 (22) 16.09.83 (46) 30.04.85. Бюл . N - 16 (72) С.П.Евдокимова, И.Ю.Стюф и Г.А.Белова (53) 543.544(088.8) (56) 1. Myers Н, Putnam R. Chromatographic method analysis of impurities in bor chlorid — "Analyt.

Chem,", !963, v.34, р.644.

2, Зеляев И.A. и др. Способ хроматографического определения примесей в хлористом боре. — "Аналитическая химия", т.34, вып.7, 1969, с.1081. (54)(57) 1. СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ В ЛЕГКОГИДРОЛИЗУЕМОМ СОЕДИНЕНИИ БОРА, включающий введение пробы анализируемой смеси в потоке газа-носителя в колонКу с сорбентом, разделение компонентов смеси с удерживанием соединения бора в сорбенте, элюирование примесей и детектирование их на выходе из колонки, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью обеспечения возможности определения примеси воды в трибутилборате, в качестве сорбента используют неполярный полимерный носитель элюирование примеси воды проводят при температуре колонки 45-550С с последующей регенерацией колонки избытком технического этанола введенным в поток газа-носителя

Э о, при температуре колонки 120-180 С.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве сорбента используют полисорб-1.

3. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что технический этанол вводят в колонку четЫрьмя равными порциями при объемном соотношении трибутилборат:этанол от 1:40,до

1:800 и колонку выдерживают при температуре регенерации в течение

2-3 ч.

1153? 83

Изобретение относится к способам хроматографического определения примеси воды в легкогидролизуемом соединении бора и может найти применение в процессе синтеза дифторбутил- 5 бората как одного из компонентов катализатора, используемого при получении цис-!,4-полибутядиена (каучука СКД-5) .

Известен способ хромятогряфичес- 1О кого определения диборлня и хлористогого водорода в легко>.идролизуемом соединении боря — хлористом боре.

Способ состоит в прямом хромятогрлфировании всех компонентов смеси с 15 использованием колонки, заполненной хромосорбом с 30%-ми и-гекслдекан» Г))

Способ нельзя использовать, когда примесью является гидролизующий 20 агент-водя.

Наиболее близким к изобретению является способ хроматогрлц>ического определения прим.сей в легкогидролизуемом хлористом боре путем введения пробы анализируемой смеси в потоке инсртногс> газа-носителя в колонку со сферохромом-1 с 10%-ми полиметилсилоксяня (ИНС-200), разделения смеси при бО С с удерживанием 30 о хпористого боря и колонке путем связывания его в нелетучий комплекс с

ГМС-?00, элюирования примесей и детектирования их на выходе из колонки (?J .

Св>>э>>ванне хлористого бора в нелетучий комплекс исключает его взаимодействие со следами влаги, находящимися в колонке, и не мешает количественному определению примесей. 10

Ошибка определения 10 от.%.

Однако данный способ не может быть использован при определении примеси воды в легкогидролизуемом соединении бора — трибутилбората (ТББ!, не образующим комплекс с ПМС-200.

llель изобретения — обеспечение возможности определения примеси воды в трибутилборате.

Цель достигается тем,что согласно 50 способу хроматографического определения примесей в легкогидролизуемом соединении бора, включающему введе- ние пробы анализируемой смеси в нос токе газа-носителя в колонку с. сор- 55 бентом разделение компонентов смеФ

I си с удерживанием соединения бора в сорбенте, элюирование примесей и дете ети1>он ание их нл выхс>де пз ко лонки, 13 кя чес тве сорбентл использун>1 неполярн>ц11 >>с>лиМерный носитель, элюировяние примеси воды проводят при темпер11туре колонки 45-55 С о, с последую>цей регенерацией колонки избытком технического >тяноля, введенным и поток газа-носителя при о температуре колонки 120-180 С.

При этом в качестве сорбентя ис>>ользуют полисорб-l..

Причем технический этанол вводят н колонку четырьмя равными порциями при объемном соотношении трибутилборлт:этянол От I:40 до 1:800 и колонKv BblJTåðæHâB>îò при температуре регенерации в течение 2 — 3 ч.

i. уц1е ство предложе >>нс> ro способа состоит в том, что и выбранном инте;>>лле температур разделения смеси

4 >-55 С Определеляемля примеcb воды

>спевлот элюирОваться из кОлОнки зли<>>и>е>п>ой пс>лнмерным сорбентом, не вступив 13 I>P.. 1Ktll3Kl гHjlpol>H 3:i c I bi!, и выходит четким, неразмытым пиком, что позволяет определять содержание иоды с высокой точностьн>.

После детектирования воды колонкя регенерируется от осевшего ня сорбенте ТББ путем введения в колонку в потоке газа-носителя технического этянола при температуре в ко.— лонке 120-180 С. Г1ри этом npoucxoqllò переэтерификация ТББ (Т „„„

228 C) в легколетучий триэтилборат (ГОБ) (Т>„„= I?3 С) по схеме (С, Н,О)1 В + ЗНгО -- НзВО,+ЗС,Н ОП

Н ВО + ЗС Н ОН - (С Н -О)з В + ЗН О

Для йеревода всего ТББ и ТЭБ путем продувки паров этанола через колонку требуется избыток этанола.

При четырехкратном попорционном введении этанола этот избыток составляет ТББ:этянол от 1/40 до 1/800 при времени регенерации колонки 2-3 ч.

При непрерывном введении этанола этот избыток может несколько уменьшиться, изменится и время регенерации колонки.

Выбранный интервал температур регенерации колонки объясняется тем, что при температуре ниже !20 С образовавшийся ТЭБ не успевает полностью удалиться из колонки и реагирует с водой.

Повышение температуры колонки о, выше 180 С нецелесообразно, поскольку не влияет на переэтерификацию

1151281!

Составитель И. Клешнипа

Редактор М. Еелемеш Техред 11. Микеш Корректор И, Эрдеи

Заказ 2-500/38 Тираж 897 Подписное

В181ИПИ Государственного комитета СССР

lto делам изобретений и открытий

113035 Москва iK-35 Раушская наб. д.4/5

2. 2. 2 А

Фи яап ПИП "Патент", г.ужтород, ул.Проектная,4 1. 1) 11 и jy J I;t F t t . Et t t c. t t t (), гз о в а в ня с; с Я .> t v t 1" 1летучих комГГонептов. Кроме тt)го,.- то может привести к деГ трукции < орбента.

П р и м . р . 11 отaltE,EIt Ео хроматографическуГО колонку длиной 1 и, 5 диаметром 3 мм, заполненную сорбеHTott— полисopt>ott-1 ) вводят в пГ)токе предваритепь о осушен зого мо!Гс.кулярным|Г ситами 5А Г г, гntокисьюфocфopа пГГeртпorr>

Газа-носителя — гелия (скорость 4 л/ч 10

1 мкл анализируемой пробы ТБI -вода.

Разделение смеси осуществляют при

50 С, элюируют и детектируют иоду, ТББ удерживают на сорбенте в колонке.

После детектирования воды в колонку 15 вводят этанол в соотношении ТББ:этанол=1:800, одновременно повышают тем— о пературу до 150 С и продолжают подачу гелия, поддерживают эту температуру течение 3 ч.,при этом удаляют из ко- 20 лонки образовавшиеся при взаимодействии этанола с ТББ летучие вещества.

С целью подтверждения того, что весь ТББ удален с сорбента, в колонку вводят контрольную смесь — толуол, 25

О, насыщенный водой при 20 С, и по величине площади пика воды судят об отсутствии ТББ в колонке.

Площадь пика воды, определенная в насыщенном при 20ОС водой толуоле Hà 30 колонке с новым, не использовавшимсFE ранее "»ptiett том, составляет 2

36 мм, н» регенерированной колонке она также равпа 35-3б мм г

П р и и е р 2. Б хроматографическую колонку, указанную в примере 1, вводят 1 мкл анализируемой пробы ТВБ-вода. Разделение смеси осушествляют при 55 С, элюируют и детектируют воду, ТББ удерживают на сорбенте в колонке. После детектирования воды в колонку вводят эта-. нол в соотношении ТББ:этанол=1:400, одновременно повьшГают температуру до

О

120 С, поддерживают ее в течение

2,5 ч, при этом удаляют из колонки образовавшиеся при взаимодействии этанола с ТБВ летучие вещества.

Анализ контрольной смеси толуол— вода показал полное удаление ТББ с сорбента.

Как показал эксперимент, с помощью предложенного способа можно проводить до 90 анализов без смены сорбента. Способ обладает хорошей воспроизводимостью. Ошибка определения примеси воды в количестве до

17 не превышает 10 от.X.