Способ получения нафтеновых кислот

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТЕНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы R 1 хЧ, Uk Hj R - СНд, , C-jHj, где -,н, - - 5 R - СНл, CjH, СиН Rj R - СНл, CjH, Ьипу, обработкой соответствукнцего циклоолефина к.арбоновой кислотой в присутствии инициатора при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью пов 1ения выхода кислот, в качестве (/) циклоолефина используют циклогексен или метнлциклогексен при соотношении циклоолефина и кислоты

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

{19) () I) 4(з)) С 07 С 61/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

٠— СООН

i I

R госудАРственный комитет ссс

flO ДЕЛАМ ИЗОЬРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2965528/23-04 (22) 06.11.80 (46) 07.05. 85. Бюл. У 17 (72) Б.К.Зейналов, Р.Л.Абасова, Э.Н.Шагиданов и А.А.Джафарова (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им. акад. Ю.Г.Мамедалиева (53) 547.512(088.8) (56) 1. Садых-заде С.И., Джали- ". лов P.À. Свободнорадикальное присоединение алифатических кислот к аллил-, метилаплипциклогексану, циклогексену, — ЖОХ, 1967, (7) с, 1205.

2. Огнбин Ю.Н., Чистяков В.E., Алейников Н.А., Никишин Г.И. Синтез карбоновых кислот, содержащих циклоалкильные и феннльные группы, реакцией свободнорадикалъного присоединения. — "Известия АН СССР", с. 700,.

1966. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТЕНОВЫХ

КИСЛОТ общей формулы 1 1 где R1 - Н; R - СН, С К, С1Нт

C,Н, С Н, p5 С Н1 обработкой соответствующего циклоолефина карбоновой кислотой в присутствии инициатора при повышенных температуре и давлении, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода кислот, в качестве циклоолефина используют циклогексен или метилцнклогексен при соотношении циклоолефина и кислоты (15-25):(1-2) ( в присутствии 3-57 азо-Sac-изобутиронитрила по отношению к циклоолефину нри 80-100 С и давлении 20-30 атм в атмосфере азота.

1154266 2

Изобретение относится к нефтехими- ческому синтезу, конкретно к способу: получения индивидуальных нафтеновых кислот циклогексанового. ряда общей формулы $

10 где RI — Н; R СН, С Н .; С1Нт, 4Н> э С Н«ю

R(— СН, R — СН, С Н, С Нт, которые являются ценным сырьем для получения сиккативов, пластификаторов, катализаторов, стабилизаторов и др.

Известен способ получения М-алкил(циклогексен-3)-масляных кислот, основанный на присоединении одйоосновных кислот к 1-винилциклогексену-3 в присутствии ди-трет -бутилперекиси при 138-155 С и продолжительности реакции 7-8 ч 11.

Недостатком данного способа является низкий выход получаемых кислот (18-257 от теоретического).

Наиболее близким по технической сущности и получаемым результатам к предлагаемому является способ 30 получения индивидуальных нафтеновых кислот циклогексанового или циклопентанового рядов, основанный на свободнорадикальном присоединении одноосновных жирных кислот к циклогексену или циклопентену при 135- .

155 С и повышенном давлении в прио сутствии инициатора — ди- Тпет -бутилперекиси и при молярном соотношении кислоты, циклоолефина и инициатора - 40

6.:0,3:0,075 соответственно 2) .

Недостатком известного способа является низкий выход целевых нафтеновых кислот (10-177. от теории).

Цель изобретения - увеличение 45 выхода индивидуальных нафтеновых кислот циклогексанового ряда.

Поставленная Йель достигается тем, что согласно способу получения нафтеновых .кислот указанной общей $0 формулы. обработкой соответствующего циклоолефина карбоновой кислотой в присутствии инициатора при повышенных температуре и давлении, в качестве циклоолефина используют цикло-.ц гексен или -метилциклогексен при соотношении циклоолефина и кислоты (15-25):(1-2) в присутствии 3-57 аэо-8Пс -нэобутиронитрила по отношению к исходному циклоолефину и процесс проводят при 80-100 С и давлении 20-30 атм в атмосфере азота.

Выход целевого продукта повьппается в среднем на 30-407..

Состав и строение полученных индивидуальных нафтеновых кислот подтверждены с помощью ГЖХ, 1 С-ЯМР и ИК-спектроскопии, элементных анализов и физико-химических характеристик, приведенных в таблице.

Пример 1. 2-Циклогексил-2метилуксусная кислота.

В автоклав помещают 1850 г (25 моль) пропионовой кислоты, 82 r (1 моль) циклогексена и 3,69 г (4,57. от исходного циклоолефина) азо-1пс-иэобутиронитрила. Автоклав закрывают, продувают азотом и включают нагрев. Реакцию осуществляют о при давлении 25 атм и 90 С в течение 3 ч. По окончании опыта реакционную массу охлаждают и подвергают атмосферной отгонке для удаления избытка пропионовой кислоты и непрореагировавшего циклена. Полученнная таким образом кислота-сырец в количестве 120 г подвергается вакуумной перегонке:

1-я фракция 155-158 С/3, г 94,1

2-я фракция выше 158cC/З,г 2 1,4

Потери, г 4,5

Первая фракция представляет собой целевой продукт - 2-циклогексил3-метилуксусную кислоту, выход которой составляет 60,37. Вторая фракция представляет собой продукты теломеризации.

Пример 2. 2-Циклогексил-2метилуксусная кислота.

В автоклав загружают 1110 г (15 моль) пропионовой кислоты, 82 r (1 моль) циклогексена и 2,87 r (3,57 от исходного циклогексена)азоSuc-изобутиронитрила. Реакцию, после продувки системы азотом, проводят при 80 С под давлением 20 атм и зао канчивают через 4 ч. После отгонки избытка пропионовой кислоты и циклена и вакуумной фракционировки сырца получают 81,9 г. 2-циклогексил2-метилуксусной кислоты, что составляет 52,5Х от теории.

Пример 3. 2-Циклогексил-2метилуксусная кислота.

В автоклав загружают 1480 r (20 моль) пропионовой кислоты, 1154266!

О

f5

Z5

3$

SO

160 г (2 моль) циклогексена и 8,2 г (5Х от циклена) инициатора — азотас -изобутиронитрила. Реакцию осуществляют под давлением 30 атм при

100 С и в течение 4 ч. Выход 2-цикло гексил-2-метилуксусной кислоты в этих условиях составляет 50,2Х от теоретически рассчитанного.

Пример 4. 2-Циклогексил-2этилуксусная кислота.

В автоклав помещают 2200 r (25 моль) масляной кислоты, 123 г (1,5 моль) циклогексена и 4,92 г (4X от исходного циклогексена) азо-bee-изобутиронитрила, используемого в качестве инициатора. Автоклав, после продувки азотом, закрывают и начинают нагрев. Реакцию проводят при 90 С, давлении 30 атм о в течение 3,5 ч. Содержимое автоклава охлаждают, переносят в пере гонную колбу и подвергают атмосферно-вакуумной перегонке. После отгона избытка масляной кислоты и циклогексена иэ 161,3 r сырой кислоты выделяют, г:

1-я фракция 163 — 164 С/3 129,1

2-я фракция вьппе 164 С/3 27,0

Потери 5,2

Первая фракция представляет собой 2-циклогексил-3-этилуксусную кислоту с выходом 50,6Х от теории, а вторая фракция — продукты теломеризации.

Hp и м е р 5, 2-Циклогекснл-2этилуксуснай кислота.

В автоклав помещают 1320 r (15 моль) масляной кислоты, 164 г (2 моль) циклогексена и 5,74 г (3,5Х от исходного циклеиа) азобиснзобутиронитрила. После продувки системы азотом автоклав закрывают. о

Реакцию проводят при 80 С, давлении

20 атм и завершают через 3 ч..Реакционную смесь подвергают атмосферновакуумной перегонке, в результате чего выделяют 153,9 r (45,3Х от теории) целевой фракции — 2-циклогексил2-этилуксусной кислоты.

Пример 6. 2-Циклогексил-2этилуксусная кислота.

В автоклав эагру:кают 1760 r (20 моль) масляной кислоты, 123 r (1,5 моль) циклогексена и 4,92 r (4Х от исходного циклогексена) инициатора. Реакцию осуществляют атмосфере азота при. 100 С, давлео нии 25 атм и заканчивают через 4 ч.

После отгонки избытка масляной кислоты и циклогексена из сырца вакуумной перегонкой выделяют целевую

2-циклогексил-2-этилуксусную кислоту с выходом 47,0Х (119,8 г) от теоретически рассчитанного.

Пример 7. 2-Циклогексил-2пропилуксусная кислота.

В автоклав загружают 2550 г (25 моль) валерьяновой кислоты, 82 г (1 моль) циклогексена и 3,62 г (4,5Х от взятого циклена) икициатора — азо-Sac-иэобутиронитрила. Реакцию осуществляют в атмосфере азота при 90 С под давлением 28 атм в течение 4 ч. Из реакционной массы отгоняют непрореагировавшие валерьяновую кислоту и циклогексен, после чего вакуумной перегонкой 131,1 r выделяют, г:

1-я фракция 168 -169 С/3 104,9

2-я фракция 169 С/3 22,7

Потери 3,5

Первая фракция т. кип. 168—

169 С/3 представляет собой 2-циклогекскл-2-пропилуксусную кислоту, выход которой составляет 57,0 вес.Х..

Вторая фракция — продукты теломеризации.

Пример 8. 2-Циклогексил-2пропилуксусная кислота.

В автоклав помещают 2040 г (2О моль) валерьяновой кислоты, 164 r (2 моль) циклогексена и 6,58 г (4X от взятого циклоолефина) азо4 С-иэобутиронитрила. После продувки автоклава азотом реакцию проводят под давлением 20 атм, при 100 С в течение 3 ч. После отгона иэ реак ционной смеси избытка валерьяновой кислоты и циклена с выходом 49,2Х ,выделяют 2-циклогексил-2-пропилуксусную кислоту (160,9 г).

П р и и е р 9. 2-Циклогексил-2пропилуксусная кислота.

В автоклав помещают 1530 г (15 моль) валерьяновой кислоты, 82 г (1 моль) циклогексена и 4 1 r (5X к исходному циклену) азо-Ьасиэобутиронитрила. Эксперимент осуществляют в атмосфере азота под давлением 30 атм н 80 С. Продолжительо ность реакции 5 ч. Из реакционной смеси отгоняют избыток валерьяновой кислоты и непрореагировавший циклогексен, после чего выделяют 94,4 r

2-циклогексил-2-пропилуксусной кис1154266 лоты, что составляет 51,3Х от теории.

Пример 10. 2-Циклогексил-2бутилуксусная кислота.

В автоклав загружают 2900 г 5 (25 моль) капроновой кислоты, 82 r (1 моль) циклогексена и 3,69 r (4,5Х от взятого циклогексена) инициатора — азо-Sac-изобутиронитрила.

Эксперимент проводят в атмосфере азота при 90 С и давлении 80 атм.

Продолжительность реакции 4 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают и переносят в перегонную колбу, где атмосферной отгонкой 15 удаляют непрореагировавшие циклен и капроновую кислоту. Вакуумной пере. гонкой 141 r сырца получают, r:

1-я фракция 174 — 175 С/3 109,9

2-я фракция вьппе 175 С/3 26,6 Ю

Потери 4,5

Первая фракция — 2-циклогексил2-бутилуксусная кислота, выход которой составляет 55,5Х. Остаток (вторая фракция), согласно анализу, пред- 25 ставляет собой продукты теломеризации.

Пример 11. 2-Циклогексил2-бутилуксусная кислота. ЗО

В автоклав помещают 2900 г (25 моль) капроновой кислоты, 164 г (2 моль) циклогексена и 5,74 г (3,5Х к исходному циклогексену) азо-Sac-изобутиронитрила. Реакцию

3$ осуществляют в атмосфере азота.

Давление составляло 25 атм, темпео ратура 30 С, продолжительность 3 ч.

Выход целевой 2-циклогексил-2-бутилуксусной кислоты в этих условиях 40 составляет 190,4 r (48, 1Х от теории) .

Пример 12. 2-Циклогексил2-бутилуксусная кислота.

Синтез 2-циклогексил-2-бутилуксусной кислоты осуществляют, как в примере 11, в автоклаве в атмосфере азота. Условия реакции; даво ление 20 атм, температура 100 С, продолжительность 4 ч. Компоненты берут в следующих количествах, г (моль): капроновая кислота 2320 (20); циклогексен 82 (1); азо-Бис-изобутиронитрил 3,28 (4 на исходный циклен).

2-Бутилуксусную кислоту выделяют 55 по методике, приведенной выше. Выход 2-циклогексил-2-бутилуксусной кислоты 52,4Х (103,7 г).

Пример 13. 2-Циклогексил-2амилуксусная кислота.

В автоклав помещают 2600 г (20 моль) энантовой кислоты, 82 r (1 моль) циклогексена и 4,1 г (5Х к циклену) азо-6éñ-изобутиронитрнла. Автоклав продувают азотом, после чего при 100 С и давлении 30 атм о проводят указанную реакцию. Продолжительность опыта 5 ч. По окончании эксперимента из реакционной массы отгоняют избыток энантовой кислоты и непрореагировавший циклоолефин. Оставшиеся 143,5 r сырца подвергают вакуумной перегонке и выделяют, г:

1-я фракция 166 — 168 С/2 110,2

2-я фракция вьппе 168 С/2 29,0

Потери 4,3 о

Первая фракция т. кип. 166-168 С/2 представляет собой 2-циклогексил-2амилуксусную кислоту (выход 52Х), остаток - продукт теломеризации.

Пример 14. 2-Циклогексил-2амипуксусная кислота.

В автоклав помещают 3250 г (25 моль) энантовой кислоты, 164 r (2 моль) циклогексена и 5,74 г (3,5Х к исходному циклогексену)

aso-buc-изобутиронитрила. Условия опыта: давление 20 атм, температура 80 С, время 4 ч. В этих условиях выход целевой 2-циклогексил-2-амилуксусной кислоты, выделенной в резуль тате атмосферно-вакуумной перегонки реакционной смеси, 96 г (45,3Х от теории).

Пример 15. 2-Циклогексил-2амилуксусная кислота.

В автоклав загружают 1950 г (15 моль) энантовой кислоты, 82 г (1 моль) циклогексена и 3,69 г (4,5 Х на исходный циклен) азо-6псизобутиронитрила. Условия реакции: о давление 25 атм, температура 90 С, время 4 ч. После отгонки избытка энантовой кислоты и непрореагировав- шего циклоолефина выделяют 104,7 r (49,4Х от теории) целевой 2-циклогексил-2-амилуксусной кислоты.

Пример 16. 2-(Метилциклогексил)-2-метилуксусная кислота.

В автоклав помещают 1850 r (25 моль) пропионовой кислоты, 96 г (1 моль)o, -метилциклогексена и 4,32 г (4,5Х к исходному циклену) инициатора — изо-6oñ-изобутиронитрила. Автоклав продувают азотом, за1154266 крывают и включают нагрев. Реакцию проводят под давлением 30 атм, при 100 С в течение 4 ч. По оконча6 нии опыта автоклав охлаждают, содержимое выгружают и переносят в лере- 5 гонную колбу. Атмосферной перегонкой отделяют избыток жирной кислоты и непрореагировавшийа -метилциклогексен, после чего полученные 103,4 г сырца перегоняют под вакуумом, собирая фракции, 1-я фракция 159 — 160 C/2 88,9

2-я фракция вьппе 160 C/2 12,1

Потери 2,4

Первая фракция т.кип. 159 — 160 С/215 представляет собой 2-(метилциклогексил)-2-метилуксусную кислоту (выход 52,3Х от теории), остаток (вторая фракция) — продукты теломеризации. 20

Пример 17. 2-(Метилциклогексил)-3-метилуксусная кислота.

В автоклав загружают 1480 г (20 моль) пропионовбй кислоты, 192 г (2 моль) < -метилциклогексена

25 и 6,72 г (3,5Х от исходного циклоолефина) аэо-цыс -изобутиронитрила.

После продувки системы азотом реакцию проводят в течение 4 ч при 90ьС и давлении 25 атм. Выход целевой ЗО

2-(метилциклогексил)-2-метилуксусной кислоты s этих условиях составляет 47,5Х от теории (173,8 г).

Пример 18. 2-(Метилциклогексил)-2-метилуксусная кислота.

В автоклав помещают 1480 r (20 моль) пропионовой кислоты, 96 г. (1 моль) -метилциклогексена и 4,8 r (5X к исходному циклену) азо-Sac -изобутиронитрила. Автоклав продувают 49 азотом и закрывают. Условия реакции: ь температура 100 С, давление 30 атм, время 4 ч. Выделение целевого продукта производят по описанноч методике. Выход нафтеновой кислоты 45 составляет 5,3Х от теории (92,0 г) .

П р и и е р 19. 2-(Метилциклогексил) -2-этилуксусная кислота.

В автоклав загружают 2200 г (25 моль) масляной кислоты и 96 r (1 моль) к -метилциклогексена. Инициатор — азо-ьпс-изобутиронитрил используют в количестве 4,8 r или 5Х к взятому циклену. После продувки автоклава азотом включают нагрев, поднимая температуру до 100 С. При этой температуре и давлении 30 атм реакцию продолжаю1 5 ч. По окончании эксперимента из реакционной смеси отгоняют избыток жирной кисsIo ты и непрореагировавший r4 -метилцикло гексен, после чего вакуумной пере— гонкой 107,9 г сырца-кислоты вьщеляют г:

1-я фракция 165 — 166 C/2 87,4

2-я фракция вьппе 166 С/2 17,9

Потери 2,6

Первая фракция представляет собой 2-(метилциклогексил)-2-.этилуксусную кислоту, выход которой составляет 47,5Х от теории.

Пример 20. 2-(Метилциклогексил)-2-этилуксусная кислота.

В автоклав помещают 1320 г (15 моль) масляной кислоты, 96 г (1 моль) C -метилциклогексена и 4,8 r .(5X к исходному циклоолефину) ини— циатора — азот-атос -изобутиронитрила.

Систему продувают азотом, после чего реакцию проводят при 80 С и давлении 20 атм в течение 4 ч.

Выделение целевого продукта проводят по методике примера 19. Выход

2-(метилциклогексил)-2-этилуксусной кислоты 40,4Х от теории (80,3 г).

Пример 21. 2 †(Метилциклогексил)-2-этилуксусная кислота.

В автоклав загружают 2200 r (25 моль) масляной кислоты, 192 г (2 моль) К -метилциклогексена и 8,64 г (4,5Х к взятому метилцикдогексену) азо-Вис-изобутиронитрила.

Автоклав продувают азотом и закрывают. Условия реакции: температура ь

90 С, давление 25 атм, время 4 ч.

В этих условиях получают 160,5 г целевой нафтеновой.кислоты, что составляет 43,6Х от теоретически рассчитанного.

Пример 22. 2-(Метилциклогексил)-2-пропилуксусная кислота.

В автоклав помещают 2550 r

I(25 моль) валерьяновой кислоты, 96 r (1 моль) -метилциклогексена и 4,8 r (5X к исходному циклену) изо-ьис-изобутиронитрила. Автоклав продувают азотом, закрывают, после чего реакцию осуществляют в следующих условиях: температура 90 С, давление 30 атм, время 5 ч. IIo окончании эксперимента автоклав охлаждают, стравливают избыточное. давление и реакционную смесь подвергают сначала атмосферной перегонке для удаления избытка жирной кислоты и

115426Ü

1О

> ;метилциклогексена, а затем вакуумной перегонке. Из 118,8 r сырца получают,. г:

1-я фракция 171 — 173 С/2 97,4

2-я фракция вьппе 173О С/2 18,4 5

3,0

Потери

Первая фракция представляет собой 2-(метилциклогексил)-2-пропилуксусную кислоту, выход которой сос-. тавляет 49,2Х от теории.

Пример 23. 2-(Метилциклогексил)-2-пропнлуксусная кислота.

В автоклав загружают 2040 г (20 моль) валерьяновой кислоты, 192 r

1S (2 моль) К -метипциклогексена и 6,64 г (4,5Х к взятому циклену) азо-бис "изобутиронитрила. Реакцию проводят о в атмосфере азота при 90 С, давлении 25 атм в течение 5 ч. Выход целе20 вой 2- (ме тилцикло гек сил) -2-пропилуксусной кислоты в этих условиях 45,2Х (192,4 г) ., Пример 24. 2-(Метилциклогексил)-2-пропилуксусная кислота.

В автоклав помещают 1530 г (15 моль) валерьяновой кислоты, 96 г (1 моль)К -метилциклогексена и 3,84 r (4Х к исходному циклоолефину) азоойс-изобутиронитрила. Реакцию прово30 дят в атмосфере азота под давлением

25 атм при 100 С в течение 5 ч. Обработка сырца,.как в примере 1. Выход

2-(метилциклогексил)-2-пропилуксусной кислоты 46,0Х от теории (97,9 г).

Пример 25. 2-(Метилциклогек- 35 сил)-2-бутилуксусная кислота.

В автоклав помещают 2900 г (25 моль) капроновой кислоты, 96 г. (1 моль) Ф -метилциклогексена и 4,8 г (5X к исходному циклену) азо-8ис -изо

40 бутиронитрила. После продувки системы азотом реакцию проводят в течение 4,5 ч при 90 С и давлении 25 атм.

В этих условиях получают 100,4 r (47,3Х от теории) 2-(метилциклогек45 сил)-2-бутилуксусной кислоты.

Пример 26. 2-(Метилциклогексил)-2-бутилуксусная кислота.

В автоклав загружают 2320 г (20 моль) капроновой кислоты, 96 r (1 моль) 4(-метилциклогексена и 3,84 r (4X к взятому метилци логексену) инициатора — азо-Sac-изобутиронитрила. Эксперимент осуществляют под давлением 20 атм при 80 С. Продолжитель->> ность реакции 5. ч. Из реакционной смеси отгоняют избыток капроновой кис- лоты и непрореагировавщий циклен, после чего вьделяют 95,9 г 2 †(метилциклогексил)-2-бутилуксусной кислоты, что составляет 45,2Х от теории.

Пример 27. 2-(Метилциклогексил)-2-бутилуксусная кислота.

В автоклав помещают 1140 г (15 моль) капроновой кислоты, 96 r (1 моль)g(-метилциклогексена и 3,36 r (3,5Х к циклену) азо-Sac-иэобутиронитрила. Автоклав продувают азотом, после чего при 80 С и давлении 20 атм проводят указанную реакцию. Продолжительность опыта 5 ч, По окончании эксперимента иэ реакциойной массы отгоняют избыток жирной кислоты и не вступивший в реакцию метипциклогексен. Затем вьделяют 89,1 r (42X от теории) 2-(метилциклогексил) †.2-бутилуксусной кислоты.

Пример 28. 2-(Метилциклогексил)-2-амилуксусная кислота.

В автоклав помещают 2340 r (18 моль) энантовой кислоты, 96 г (1 моль) К -метилциклогексена и 4,32 г (4,5Х от исходного циклоолефина) азо-(ac-изобутиронитрила. Автоклав закрывают, продувают азотом и включают нагрев. Реакцию осуществляют при давлении 22.атм и 90 С в течение о.

4 ч. По окончании опыта реакционную массу охлаждают и подвергают атмосферной отгонке для удаления избытка энантовой кислоты и непрореагировавmего циклена, а затем вьщеляют целевой продукт. Выход 2-(метилциклогексил)-2-амилуксусной кислоты 95,7 r (42,3Х от теории).

Пример 29. 2-(Метилциклогексил)-2-амилкуксусная кислота.

В автоклав загружают 2600 г (20 моль) энантовой кислоты, 192 r (2 моль) р -метилциклогексена и 7,68 г азо-Ьс-изобутиронитрила, что составляет 4Х по отношению к исходному циклену. Реакцию, после продувки системы азотом, проводят при 80 С, под о давлением 20 атм и заканчивают через

4 ч. После отгонки избытка энантовой кислоты и циклена вьделяют 181,4 г (40,1Х от теории) 2-(метилциклогексил)-2-амилуксусной кислоты.

Пример 30. 2-(Метплниклогексил)-2-амилуксусная кислота.

В автоклав загружают 3250 r (25 моль) .энантовой кислоты, 96 г (1 моль)Ф -метилциклогексена и 4,8 г (5X к циклену) азо-bvc-изобутнронитрила. Реакцию о сущее тн ляют под да зле нием

1154266

25 атмпри 100 С в течение 4,5 ч.Выход

2-(метилциклогексил)-2-амил-уксусной кислоты в этих условиях составляет 102,7 г (45,47 от теоретически рассчитанного) .

C ж и>

Выход

Т. кип., о

Сlмм рт.ст. от теории Ж

НайдеВычисле но

R вН ReCH

Э - ф

155-158/3

60,3

163-164/3

RСН а-с н

R,-Н;

50,6

R,-Н;

57,0 нэ

RСН

55,5

R-С Н

Rt НФ

52,0

1 Ф

52,3

47,5

49,2 171-173/2

i 78-179/2 1,4704 0,9620 61, 12 61,58

47,3

Продолжение таблицы оракула кисло

СК-СОО

В.

10,33

10,66

9,84

10,34 69,89 . 69, 17 а1вН1Ф КЮСН

70,53

10,42: 10 95

10,96 11, 19 . 71,93 71,68

73,01 72,66

Rf WHY RcsHT

280,4 283, 1

R1 нв В с4н9

261,2 264,4

73,97 73 52 . 11 12 а Н; R-С Н„ (3 1

70,53

71,07

10,.24

303,6 304,6

10,95

10,26

71, 12 71,68

К-m; R-СН а,-сн,; кс,н, В,сную к.-с,н7 сн11 Rw4HÔ

R,- СН . КС,Н„

R1 H) R C 70,94

168-169/3

174-175/3

166-168/2

159-160/3

165-166

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные нафтеновые кислоты с выходом 45-607..

1,4655 0,9989 43,77 43,10

1,4581 0,9711 48,25 47,72

1,4661 0,9807 52,56 52,34

1,4591 0,9562 57,22 56,96

1,4683 0,9664 61,82 61,58

1,4702 0,9763 47,37 47,72

1,4689 1,0006 51,43 52,34

1,4638 0,9611 56,22 56, 96

355,0 359,3

326,7 329,2

301,5 304,6

10,66 332,3 329,7!

1154266

Продолжение таблицы

Формула кислоты

1 1СН, R C H 72,98

R,CH5,RCtHf 74,07 R(4И, R C H)) 74,95

ЮВ ВЮ бОЮ

Составитель И. Хулим

Редактор В.Петраш Техред C.Пегеза Корректор Е.Снрохман

Заказ 2624/21 Тирак- 384 Подписное

ВНИИПИ Гасударственного комитета СССР по делам ивобретеиий и открытий

1 13035, Москва, 3-35, Рауаская ваб., д..4/5

Филиал ППП "Патент", г.умгород, ул.Проектная, 4

QH-СООТГ

В.

72,66 10,89 11,19 . 286,4 283,1

73,52 11,62 11,40 266,4 264,4

74,27 11,90 11,78 250,3 248,1