Способ получения тетраметилтиомочевины

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМЕТИЛТИОМОЧЕВИНЫ путем пиролиза тетраметилтиурамдисульфида с отдувкой летучих веществ с водяным паром, о т л и чающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта, водяной пар подают после окончания пиролиза при 120-130 С.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

4 (5 I) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЖ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

II АВТОРСМОММСВИДЕТЮ ЬСТВУ (21) 3662664/23-04 (22) 12. 08. 83 (46) 07,05.85. Бюл. Ф 17 (72) P.Н.Хамитов, В.А.Шаветов, Г.Г.Волкова, М.Ш.Хараш и С.В.Свалова (71) Березниковский филиал Научноисследовательского института химикатов для полимерных материалов (53) 547.496.3.07(088.8) (56) f Выловленная заявка ФРГ

Р 2150352, кл. С 07 С 157/02, опублик. 1972.

2.Michio Murata. Nippon Nogei

Kagaku Kaischi, 1964, р. 1145-1148 (прототип).

„„SU„„ I 154275 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TFTPAMETHJIТИОМОЧЕВИНЫ путем пиролиза тетраметилтиурамдисульфида с отдувкой летучих веществ с водяным паром, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, водяной пар подают после окончания

0 пиролиза при 120-130 С.

1154275

Изобретение относится к способу получения тетраметилтиомочевины, применяемой в качестве полупродукта при получении красителей, например цианата голубого 4 "3". 5

° Известен способ получения тетраметилтиомочевины, предусматривающий получение продукта с целью использования его в качестве ускорителя вулканнзации, заключающийся в пиролизе тетраметилтиураммоносульфида при

110 С-160О0 с одновременным пропусканием азота. При этом с азотом из массы удаляется выделяющийся сероуглерод и в пиролизе остается целевой продукт выход которого составляет 953 (lf .

Недостатком способа является при.менение в качестве исходного продукта .тетраметилтиураммоносульфида, который о может быть получен только одним способом — обработкой диметилдитиокарбамината натрия фосгеном. Ввиду ядовитости применяемого сырья и особовредных условий труда тетраметилтиуроммоносульфид нашей промышленностью не производится. Недостатком является также трудность полного отделения сероуглерода из смеси его паров с азотом и сложность очистки ЗО .отработанного азота от сероуглерода до достижения санитарных норм.

Известен способ получения тетраметилтиомочевины пиролизом тетрамео тилтиурамдисульфида при 150 С в токе водяного пара с одновременной отдувкой летучих веществ (2J .

Недостатком известного способа является низкий выход целевого про" дукта (40X). 40

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тетраметилтиомочевины пиролизом тетраметил45 тиурамдисульфида (тиурама D) с отдувкой летучих веществ с водяным паром, последний подают после окончания пиролиза при 120-130ОС, Сущность изобретения заключается S0 в установлении того, что целевой продукт устойчив к действию водяного пара только при температуре ниже

150 С.

Реакционная масса в начале процес-15 са пиролиза представляет собой расплав тетраметилтиурамдисульфида, в котором по мере проведения реакции появляется тетраметилтиомочевина.

Подача в этот период водяного пара приводит к тому, что тетраметилтиурам дисульфид, взаимодействуя с водяным паром, образует диметиламиновую соль диметилдитиокарбаминовой кислоты, сероуглерод, что снижает выход целевого продукта. Поэтому подача пара после окончания пиролиза, когда в реакционной массе остаются лишь следо вые количества тетраметилтиурамдисульфида, позволяет исключить этот побочный процесс, Проведение продувки паром при более низкой температуре реакционной массы (120-130 С) также повышает выход целевого продукта. Установлено, что тетраметилтиомочевина разлагается при продувке паром при температуре пиролиза. Снижение температуры реакционной массы в ходе продувки паром позволяет подавить процесс разложения целевого продукта и повысить выход.

Снижение температуры реакционной массы при продувке паром ниже 120. С нежелательно, ввиду близости точки росы.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную термометром, прямым холодильником и глицериновой баней для обогрева, вносят 600 г (2,42 г-моль) тиурама D, Нагревают массу до 150 С и проводят пиролиз при

150-160 С в течение 45 мин.

Выделяющийся сероуглерод охлаждается в холодильнике и собирается в приемник. После окончания пиролиза, когда выделение сероуглерода замедляется, обогрев уменьшается, в массу пропускают по барботеру водяной пар температурой 120-130 С. Количество пара составляет 180 r (300 r на 1 кг исходного тиурама О}. Температура массы при этом снижается до 120 С. о

Пары воды, содержащие сероуглерод и другие летучие примеси, конденсиt руются и поступают в тот же приемник. После окончания отгонки сероуглерод отделяется от воды. В результа те получают технический продукт в количестве 409,5 г, содержащий

76,3% целевого продукта, который растворяют в 800 мл воды и фильтруют от .серы, Выход целевого продукта в виде водного раствора составляет

312 4 г 1007,-ного (2,36 г-можаи ) или

97,5Ж от теории. Тетраметилтиомочевина, выделенная из вопногс раствора

11542

Получение целевого продукта в виде водного раствора соответствует условиям его применения для ситеэа красителя, например, цианал голубого

4"3", причем уменьшаются затраты ручного труда на затаривание, упаковку и выгрузку иэ тары при растворении.

Составитель В. Сапунов

Редактор В. Петраш Техред Т.Фанта Корректор И. Максимишинец

Заказ 2625/22

Подписное

Тираж 384

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППЛ "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 после отделения серы и высушенная при 60ОС, имеет т.пл. 76РС. При этом получают 2,4 моль (182,5 r) сероуглерода.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но для удаления сероуглерода-по барботеру пропускают 210 г пара (350 г на 1 кг исходного тиурама Р).

Выход технического продукта со- - 10 ставляет 408, 1 r, тетраметилтиомочевины 310,2 r (2,347 г-моль). Выход

97,0Х от теории. Температура плавления. тетраметилтиомочевины после отделения серы 76,3 С. 6

13

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, ио при подаче нара для удаления сероуглерода

I обогрев не уменьшают и поддерживают в массе температуру 150-160 С, Выход зп целевого продукта снижается до 86Х. от теории, а количество сероуглерода возрастает до 2,7 г-моль (200 г).

Ff р и м е р 4.. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при подаче пара температуру в реакционной массе поддерживают 130 С. Выход целевого

75 4 продукта 311,2 r (2,35 г-молЬ) или

97,1Х от теории.

Удаление сероуглерода паром позволяет избежать вьщеления газов, содержащих сероуглерод и, следовательно, создания очистных сооружений для этой цели. Кроме того, ввиду незначительной растворимости в воде сероуглерод почти полностью отделяется от нее и можЕт быть использован в других производствах.

Подобранный режим пропускания пара (количество и температура его), режим обогрева массы и температура ее создают условия для предохранения массы от разложения и обеспечивают получение высокого выхода целевого продукта.