Герметизирующая порошковая композиция

 

ГЕРМЕТИЗИРУЩАЯ ПОРОШКОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая эпоксидную диановую смолу, минеральный наполнитель и латентный отвердитель, о тличающаяся тем, что, с целью сокращения времени отверждения при С, в качестве латентного отвердитёля она содержит аморфную трис-соль-продукт взаимодействия 1 моль трис-(диметш1аминометил)фенола с 1,5-2,5 моль дифенилолпропана и 0,5-1,5 моль себациновой кислоты, при следующем соотношении компонентов , мае.ч.: Эпоксидная дйановая смола100 Латентный отвердитель2-4 Шнеральный наполнитель5-100 (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU, 11 42

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1

t

2-4

5-100 (21) 3685566/23-05 (22) 04. 01. 84 (46) 07.05.85. Бюп. Ф 17 (72) Г.И. Шрам, А.Ф. Волошкин, 3.А. Зубкова, Л.Я. Иошинский, А.Т. Переверзенцева, Н.И. Горбунов и Н.Н. Смирнов (53) 678.686(088.8) (56) 1. Справочник по пластическим массам. Под ред. В.M. Катаева. Т.2, И., "Химия", 1975, с. 229-230.

2. Авторское свидетельство СССР . У 516721, кл. С 08 L 63/00, 1976 (прототип) . (54) (57) ГЕРИЕТИЗИРУЮЩАЯ ПОРОШКОВАЯ

КОИПОЗИЦИЯ, включающая эпоксидную диановую смолу, минеральный напол4(g1) С 08 Ь 63/02; С 09 К 3/10 нитель и латентный отвердитель, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью сокращения времени отверждения

1 при 80-120 С, в качестве латентного отвердителя она содержит аморфную трис-соль-продукт взаимодействия

1 моль трис-(диметиламинометил)фенола с 1,5-2,5 моль дифенилолпропана и 0,5-1,5 моль себациновой кислоты, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Эпоксидная диановая смола 100

Латентный отвердитель

Минеральный наполнитель

1154

Изооретение относится к области полу»ения полимерных порошковых композиций, предназначенных для герметизации изделий электронной техники.

Известна полимерная порошковая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу и отвердитель — соль на основе трис-(диметиламинометил) фенола Г1 3.

Недостатками данной композиции яв-16 ляются высокая температура и большая длительность отверждения.

Наиболее близкой к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является гермети- 115 зирующая порошковая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу, минеральный наполнитель и латентный отвердитель — аморфную соль трис-(диметиламинометил)фенола с полифено- щ лом (2 1.

Недостатком известной композиции является длительное время отверждения при 80-120ОС, что затрудняет ее использование для герметизации изделий,25 не допускающих нагрев выше указанного

1 диапазона температур, Цель изобретения - сокращение времени отверждения при 80-120 С.

Поставленная цель достигается тем, 3g что герметизирующая порошковая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу, минеральный наполнитель и латентный отвердитель, в качестве последнего содержит аморфную трис35 соль — продукт взаимодействия 1 моль трис-(диметиламинометил) фенола с

1,5-2,5 моль дифенилолл и 0,51,5 моль себациновой кислоты, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Эпоксидная диановая смола 1 00

Отв ердит ель 2-4

Минеральный наполнитель 5-100

В случае необходимости в композицию могут быть введены целевые добавки — пигменты и т.п. в количестве 0,43,5 мас,ч.

Пример 1. Синтез отвердителя„ 1

В трехгорлую колбу емкостью

1000 мол, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 265 мас .ч. (1 моль) 2,4,6-трис-(диметиламино- Ы метил)фенола (УП-606/2), 570 мас.ч. (2,5 моль) дифенилолпропана и

101, 1 мас . ч. (0,5 моль) с ебациновой

297 2 кислоты. Смесь вягрвают до 120-130 С о, и по мере расплав» ния включают мешалку, продолжают пер емешивание при указанной -:åìïeðëòуре в течение 1—

1, 5 ч до оорязовяния Гомогенной rlpo зра»ной массы. lincле этого продукт охлаждают до 60-70 С и выливают в приготовленную тару. Получают

919,2». (98 „27 от теоретичес— кого) твердого прозрачного продукта янтарного цвета.

П р и и е р 2, Синтез отвердителя.

В условиях примера i из 265 мас.ч. (1 моль) УП-606/2, 456 мас.ч. (1 моль) дифенилолпропана и 202,2 мас,»(1 моль)3 себациновой кислоты получают 908,4 мас.ч.

l(98,47. от теоретического) твердого

:прозрачного продукта янтарного цвета, Пример 3. Синтез отвердителя.

В условиях примера 1 и- 265 мас.ч. (1 моль) УП-606/2, 342 мас.ч. (1 моль) дифенилолпропана и 303,3 мас. ч. (1, 5 моль) с ебаци новой кислоты получают 894,8 мас,ч. (98,37 от теоретического) твердого прозрачно..-о продукта янтарного цвета.

Пример 4. Синтез отвердителя (контрольньы).

В условиях примера 1 из 265 мас.ч. (1 моль) УП-606/2, 228 мяс,ч. дифенилолпропана (1 моль) и 404,4 мас.ч. (2 моль) себяциновой кислоты получают 884 мас.ч. (98,57. от теоретического) вязкого смолообразного прозрачного продукта янтарного ивета.

П р и и е р 5. Синтез отвердителя (контрольный).

Б условиях примера 1 из 265 мас.ч. (1 моль) УП-606/2, 456 мас.ч ° (2 моль) дифенилолпропяна и 146, 1 мас, ч, (1 моль) адипиновой кислоты получают

850 мас.ч. (98,17. от теоретического) твердого прозрачного продукта желтог o цвета, Пример 6. Синтез отвердителя (контрольный).

В условиях примера 1 из 265 мас.ч. (1 моль) УП вЂ” 606/2, 456 мас.ч. (2 моль) дифенилолпропана и 600 мас.ч. (1 моль) трикарбоновой кислоты на основе моноацетата пентаэритрита и изо-МТГФА получают 1293,.2 мас.ч, (97,27. от теоретического) твердого прозрачного продукта светло-коричневого цвета, Физико-химические свойства отвердителей по примерам 1-6 приведены в табл. 1.

1154297

7. Получение компо- в ф ях (не менее 6 Mec) и быстро отверждается в интервале температур

80-120 С. При сохранении высоких фи зико-мех анич ес ких и эл ектрических свойств полимеров на ее основе время отверждения в указанном интервале температур в 1,5-2 раза меньше. Особенно эффективно применение композиции в изделиях, не допускакнцих нагрев выше 100 С. Время желатинизации предлагаемой композиции при(80+2) по сравнению с известной уменьшается в 1,5 раза, а время отверждения при (S0 5) С вЂ” в 2 раза. Полученный эффект наблюдается только в случае применения в качестве отвердителя триссоли на основе трис-(диметиламинометкл)фенола с дифенилолпропаном и себациновой кислотой, полученной при мольном соотношении амина, фенола и кислоты 1:(2,5-1,5):(0,5-1,5). Дальнейшее увеличение количества кислоты в отвердителе приводит к снижению его активности (пример 10) . Композиции, полученные с использованием в качестве отверди"геля трис-соли трис(диметиламинометил)фенола с дифенилолпропаном и трикарбоновой кислотой на основе моноацетата, пентаэритрита и изо-метилтетрагидрофталевого ангидрида, имеют реакционную способность на уровне известной композиции (пример 16), а с использованием трис-соли трис-(диметиламинометил)фенола с дифениололпропаном и адипиновой кислотой при температурах менее 100 С более низкую реакционную способность (пример 15) .

Таблица 1

При- Т.пл ., мер

Найдено

Вычислено

66-70

64-68

59-62

4,13

4,49

4,50

4,55

4,38

4,61

4,33

Вязкая масса

4,68

80-84

8 5-90

4,54

4,84

2,89

3,18

Пример зиции.

Сухую смесь компонентов, состоящую из 100 мас.ч. эпоксидной диановой смолы (массовая доля эпоксидных групп 8-10 ), 2 мас.ч. отвердителя по примеру 1, 20 мас.ч. пылевидного кварца, 2 мас.ч. красителя пигмент кадмнй красный) гомогениэируют на вальцах при 50-90 С в течение 3- 111

5 мин. Провальцованную массу в зависимости от назначения композиции измельчают до требуемой дисперсности.

Порошковую композицию дисперсностью до 1 мм, отпрессованную в таблетки определенной конфигурации и величины, применяют в малогабаритных изделиях радиоэлектронной техники при бескорпусной герметизации или при герметизации изделий в пласт-2О

I массовых или металлических корпусах.

Порошковую композицию с дисперсностью менее 200 мкм смешивают с

0,2-1 мас.ч..аэросила и применяют для нанесения методом напыления влагостой ких электоризоляционных покрытий на изделия из различных металлов, синтетических пленок, керамики.

В примерах 8-14 композиции получают аналогично примеру 7. Составы порошковых композиций приведены в табл. 2, технологические свойства композиций, физико-механические и электрические свойства полимеров на их основе — в табл. 3.

Таким образом, предлагаемая герметизирующая композиция имеет высокую жизнеспособность в комнатных услоМассовая доля азота,X

1154297 о о о о

О

Q !

Щ ф

3l ц ф ф

5 cG и

CJ й.

1154297

С> (4

О>

С>

N с4 л л

C O

С> (4 (4 1 и

cd

Е 1

1 л а д 1 ж ! о

С>

С 4

С> л

С>

l t

1 л11

1!

I!

Ч1

lDI 1 с51

E 1 1

Ф 1

Х1

Х!

dI I

EE >

1 о, 1

Ol

Р1

И1

1

>g ш о ж

1 с4

О Id ж

cd Ж >>, :г

Ф Ж о

>Б E cd E

° О Х е

Ж А

О - >К 1- Ц

2;>. X 2 х х

m x cU х э о е о Х u Z o

cd Гч Д, л Ф .>. Р й

1154297

Ф л

С )

+-!

С 4 л

СЧ ссЪ

Ю л

СЧ

+! О л

СО

СЧ л

+!

С л

СЧ

00 л

+!

CO л

С Ъ О о

°

Ф

Щ о

° — СЧ

СЧ

С \ л

00 Ф

С"Ъ

С4 л

Ю

«-! О с

« О

+с .Ф

СО л О

+I

С 4

О

Ch л

-б

+! с с о

Ch л и!

«-

СО

« л

ОО

«-с О

II с4Ъ л л

СЧ О

СЧ л ссЪ

+« О л

CO

О Ъ

СЧ

+! О л

СЧ

00 ф л

Ю

+с с л

С 4

ЦЪ

СЧ

° l!

+I л

0О л с4Ъ

+!

ОЪ л ф О о

+!

C) о

СЧ л л

Ю

+!

+с ССъ

0О л л ф сЧ О а

СЧ л с

Ф о

I л с

+! о

C) с ь л сГЪ

+!

Ссъ о

+!

СЧ л с4Ъ

+! о ь

СЧ

+! л

+4 о

СЧ

ОЪ

+I о ф

+! о

СЧ

Ю о сс Ъ е- СЧ сЛ сЧ сЧ

О сЪ

С Ъ - СО ф

О О О СЧ

К. ) CV л

Л ссЪ сЧ О сЧ

СЧ

% л о о о сч

СЧ и

СЧ л

X

О

РО с0

0

& И

V СС о х

Х СО сО О

О ц

v v

О W

И

v х х ссс с с

Ю I цЪ

Ю

ССЪ С!

1 сс сЪ О о

Ъ СЪ

СЧ

1 с/Ъ С"Ъ и

+1 Н о о

O o ф л» л, И

Х С«Р ° °

0!ÜÎ

ol х х Р, Лайв

1154297

10 о

I ъо

Ф о

С 4

С"1

I I

-т о

« ф о а о а о

1 ! о ! о

IO

« ф

I ф

« О

1 о х

Ю Мо о ч

4l «

4I 1 0l !

I а

4l а

1 о л а

+ +I о о о сч!

» aa

a0 « ах,Р„

1!0 ф 1ff 5 ой!.р

1 «1 о ч о

Ф

I 1 1

Л an O с»ъ an 0 и- о

Р \ Ю1

1 1 о о о

СЧ

Ю

С/1

1 о

1 .С ФГ; л о о н

I 1

an г Ю

С 1 ССЪ

Л1 о о

С. о а о

1 о о

° у ч о ф иП о о

an и о

С а

Ю Ю а а * о м И

+! о о о о сс

СО

01 I Ю

1у ф е р

«

° n «

С»С

» !

»Ф ф

««

an Ф о

0 «

«Ссф

В »»

I 1

С4 СО

«« О О уху

Î 0l !10 V X а во о z ахф оео х а умч ! 01m х Ф

f» ara

i х» о

О g,01 а х

М О

«ф

6ло х

0l х о охи

g, eI o о о х ах м ч 10

uve °

«2 5 ч

ЗиИg

0 З О ф ы э ы

5 iI ) oz

ы х х

13

1154297

Т а б л и ц а 4

Свойства

Предлагаемый

Известный

Время желатинизации, мин, при температуре, С:

36

26

20

Жизнеспособность в комнатных условиях, мес.

>12

Время отверждения, ч, при температуре, С:. 3

Разрушающее напряжение при ,изгибе, MIa, при температуре отверждения, С:

Ударная вязкость, кД к/м (температура отверждения

80+5 С) 5,8"7,7

6,2-8,4

Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом м (температура отверждения

80 + 5 С) 6,3-9,2 10

6,8-8,8- 10

Диэлектрическая проницаемость (частота 10 Гц, температура отверждения 80+5 С) 4,0-4,5

4,0-4,5

П р и м е ч а н и е. Материал продолжает находиться на испытании.

Внут Заказ 2628/23 Тираж 475 Подписное

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

80 <2

100+ 2

120 «+ 2

80 и 5

100+ 5

120 + 5

80 Т5

100+ 5

120+ 5

62-72

87,5-95,8

92, 2-110

63,2-85,2

93 3-114 7

92,3-107,7