Способ получения 2-имино-3-фенил-6-фенацилиден-2,3,5,6 - тетрагидро-1,3,4-оксадиазин-5-онов

Авторы патента:

Способ получения 2-имино-3-фенил-6-фенацилиден-2,3,5,6- тетрагидро-1,3,4-оксадиазин-5-онов общей формулы где R - водород или бром, отличающийся тем, что 5-арил- 2,3-дигидрофуран- 2,3-дион общей формулы где R - имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с -цианфенилгидразином в бензоле.

Предлагается способ получения новых соединений 2-имино-3-фенил-6-фенацилиден-2,3,5,6-тетрагидро-1,3,4 -оксадиазин-5-онов, которые могут найти применение как биологически активные соединения. Известно, что при взаимодействии 5-фенилфуран-2,3-диона с гидразингидратом в среде безводного диоксана при температуре до 15^оС образуется 1,2-дибензоилпирувоилгидразин. Известен способ получения 2,2-дизамещенных-4-арил(алкил) карбамоил-3,4,5-тетрагидро-1,3,4-оксадиазинов реакцией пропанон- 2-оксигидразона с арил(алкил)изоцианатом при 10-25^оС в течение 1,5-2,5 ч. Реакция протекает по следующей схеме: C=NNHCH₂CH₂OH+R₃-N=C=O Однако данным способом невозможно получить 2-имино-3-фенил-6-фенацилиден-2,3,5,6-тетрагидро-1,3,4-оксадиазин-5-оны. Кроме того, продолжительность синтеза составляет 1,5-2,5 ч и метод связан с использованием резкопахнущих реагентов изоцианатов. Целью изобретения является разработка удобного в препаративном отношении способа получения 2-имино-3-фенил-6-фенацилиден-2,3,5,6-тетрагидро -1,3,4-оксадиазин-5-онов общей формулы n-R-C₆H₄CO где R водород или бром, заключающегося в том, что 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дион общей формулы n-R-C₆H где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с -цианфенилгидразином в бензоле. Реакцию проводят в течение 5-15 мин. Реакция идет в соответствии с уравнением
n-R-C₆H + C₆H N ___ n-R-C₆H₄CO
где R H1Br. При температуре выше комнатной выход целевого продукта тот же. При температуре ниже комнатной реакция замедляется и время проведения процесса увеличивается до 20-50 мин. При соблюдении комнатной температуры и времени реакции больше 15 мин выход продукта тот же, что времени меньше 5 мин выделить продукт не удается. П р и м е р 1. Получение 2-имино-3-фенил-6-фенацилиден-2,3,5,6- тетрагидро-1,3,4-оксадиазин-5-она. К суспензии 1,74 г (0,01 моль) 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-диона в 20 мл бензола добавляют 1,33 г (0,01 моль) -цианфенилгидразина, все перемешивают до образования однородного раствора, по истечении 15 мин отфильтровывают выпавший осадок и перекристаллизовывают из этилацетата. Получают 2,5 г (81%) продукта, т.пл. 142-143^оС (разложение). Найдено, C 64,31; H 4,25; N 13,52
C₁₇H₁₃N₃O₃
Вычислено, C 64,31; H 4,25; N 13,52. П р и м е р 2. Получение 2-имино-3-фенил-6(n-бром-фенацилиден)- 2,3,5,6-тетрагидро-1,3,4-оксадиазин-5-она. К суспензии 2,53 г (0,01 моль) 5-n-бром-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-диона в 25 мл бензола добавляют 1,33 г (0,01 моль) -цианфенилгидразина, все перемешивают до полного растворения, по истечении 5 мин отфильтровывают выпавший осадок и перекристаллизовывают из бутилацетата. Получают 3,3 г (85%), т.пл. 155-156^оС (разложение). Найдено, C 52,90; H 3,14; N 11,05; Br 20,64. C₁₇H₁₂N₃O₃Br
Вычислено, C 52,84; H 3,10; N 10,88; Br 20,72. 2-Имино-3-фенил-6-фенацилиден-2,3,5,6-тетрагидро-1,3,4 -оксадиазин-5-оны представляют собой желтые мелкокристаллические порошки, растворимые в хлороформе. В ИК-спектре 2-имино-3-фенил-6-фенацилиден-2,3,5,6- тетрагидро-1,3,4-окссадиазин-5-она присутствуют полосы поглощения, см^-1: 3270 (=NH иминогруппы), 3065 (=СН-), 1690 (C=N), 1640 (С=О), 1590 (С=О). В спектре ПМР этого соединения, снятом в CDCl₃, присутствуют синглет при 5,25 м.д. соответствующий протону метиновой группы, и мультиплет в интервале 5,48-6,20 м. д. соответствующий 10 протонам двух фенильных колец. В этом же интервале находится протон иминогруппы. В масс-спектре 2-имино-3-фенил-6-(n-бром-фенацилиден)- 2,3,5,6-тетрагидро-1,3,4-оксадиазин-5-она присутствует молекулярный ион с m/e 386 и наиболее характерные фрагменты с зарядами [C₆H₅NNH]⁺ 106, [C₆H₅ (NH)CONH]+ 149, [BrC₆H₄]+ 155, [BrC₆H₄CO]⁺ 183. Эффективность предлагаемого способа по сравнению с прототипом состоит в следующем: время синтеза сокращается в 15-20 раз, синтез 2-имино-3-фенил-6-(n-бром-фенацилиден)-2,3,5,6- тетрагидро-1,3,4-оксадиазин-5-онов возможен без использования обладающих резким запахом реагентов (алкил- или арилизоцианатов).

Формула изобретения

Способ получения 2-имино-3-фенил-6-фенацилиден-2,3,5,6- тетрагидро-1,3,4-оксадиазин-5-онов общей формулы

где R водород или бром,
отличающийся тем, что 5-арил- 2,3-дигидрофуран- 2,3-дион общей формулы

где R имеет указанные значения,
подвергают взаимодействию с

-цианфенилгидразином в бензоле.

Способ получения фторсодержащих 1,3,5-4н-оксадиазинов // 743997

Способ получения производных оксадиазина или их четвертичных солей // 740154

Способ получения 5-арилиденамино -6-арил-2-тригалогенметил- 2,3-дегидро1,3,5-оксадиазин-4-онов // 697513

Способ получения производных 1,2,4-оксадиазин-5-она // 625608

Способ получения 2-арил-4-алкил(арил)-5-метил-1,2,4- оксадиазиндионов-3,6изобретение относится к способу получения 2-арил-4 - алкил(арил)-5-метил - 1,2,4- оксадиазиндионов-3,6, которые являются аналогами физиологически активных производных 3,6-дикетопиридазинов и обладают ценным биологическим действием.известен аналогичный способ получения 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5, заключаюш,ийся в том, что хлорацетилхлорид реагирует своей хлорметильной грунной с n-метилкарбамоил- n- арилгидроксиламинами. получают первичный продукт реакции, циклизация которого в присутствии избытка основания приводит к производным 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5.однако при реакции с n-€2—сз-алкилкарбамоильными производными хлорацетилхлорид действует как ацилирующее средство, а образующиеся при реакции о-хлорацетил-ы-алкилкарбамоил-ы- арилгидроксил амины гидролитически очень нестойки и при разложении дают исходные ы-алкилкарбамоил-м- арилгидроксиламины.предлагаемый способ состоит в том, что для получения 2-арил-4-алкил(арил)-5-метил-1,2,4- оксадиазиндиомоё-3,6 общей формулы10где x- пводород, галоид, алкил; 1 или 2; r — водород, алкил(арил),15 проводится реакция м-алкил(арил)карбамоил- n-арилгидроксиламинов с галоидаигидридами а-галоиднропионовых кислот в присутствии 2 моль основания. реакцию можно проводить в одну стадию или с выделением промежуточ- 20 ио образующихся о-а- галоидпропионил-'н-алкил{арил)карбам.оил - n - арилгидроксиламинов. в последнем случае эквимоляриые количества основания вводят раздельно по стадиям // 340272

Изобретение относится к способу получения 2-арил-4 - алкил(арил)-5-метил - 1,2,4- оксадиазиндионов-3,6, которые являются аналогами физиологически активных производных 3,6-Дикетопиридазинов и обладают ценным биологическим действием.Известен аналогичный способ получения 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5, заключаюш,ийся в том, что хлорацетилхлорид реагирует своей хлорметильной грунной с N-метилкарбамоил- N- арилгидроксиламинами

Способ получения 5-арилгидразоно-3,4-диарил-а2-1,2,4- оксадиазинонов-6 // 326193

Способ получения производных 1,2,4-оксадиазиндиона-3,5 // 291918

Патент 188502 // 188502

Производное 1,3,5-оксадиазина или его таутомер в свободном виде или в виде соли, содержащее его инсектицидное средство // 2127265

Изобретение относится к новым производным 1,3,5-оксадиазина, которые могут быть использованы в качестве инсектицидного средства

Способ получения производных оксадиазина и промежуточные продукты // 2138489

2,2,6,6-тетракис(трифторметил)-4-этиламино-5,6-дигидро-1,3, 5-оксадиазин ("синтазин"), способ его получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2203892

Изобретение относится к органической химии, конкретно к новому фторпроизводному 1,3,5-оксадиазина, обладающему выраженным противоопухолевым действием в отношении клеток аденокарциномы молочной железы

Диамиды антраниловой кислоты, способ борьбы с насекомыми, композиция для борьбы с насекомыми // 2299198

Производные карбоксамидина и их использование при лечении заболеваний сосудов // 2320330

Изобретение относится к области медицины и фармацевтики и касается применения соединений общей формулы (I), (II) или (III) для изготовления фармацевтических продуктов для лечения и/или профилактики заболеваний сосудов, к соединениям формулы (I), (II) или (III) и фармацевтической композиции для лечения заболеваний сосудов

Амидины и их производные и содержащие их фармацевтические композиции // 2375346

Изобретение относится к амидинам формулы (I) и их производным, способам их получения и включающим амидины формулы (I) фармацевтическим композициям

Производные азотсодержащих гетероциклических соединений или их фармацевтически приемлемые соли с щелочными или щелочно- земельными металлами // 2068844

Карбоксанилиды, артропоцидная композиция и способ борьбы с артроподами // 2096409

Изобретение относится к артроиодидным карбоксанилидам, композициям на их основе и способу борьбы с артроиодами и может быть использовано в сельском хозяйстве

Способ получения гетероциклических соединений и гетероциклические соединения // 2048467

Изобретение относится к новым гетероциклическим соединениям и их солям, а также к новым промежуточным продуктам

Способ получения и хранения жидкой композиции, содержащей тетрагидро-4н-1,3,5-оксадиазин-4-он // 2585288

Изобретение относится к способу получения жидкой композиции с pH 10,0 или выше, содержащей тетрагидро-4H-1,3,5-оксадиазин-4-он и воду, путем взаимодействия мочевины и формальдегида в воде, в котором исходное молярное отношение формальдегид/мочевина составляет 0,3 или выше и 1,7 или ниже и взаимодействие между мочевиной и формальдегидом осуществляют при 15°C или выше и 50°C или ниже в присутствии алкилдиэтаноламина и при pH 10,0 или выше. Изобретение также относится к раствору для хранения жидкой композиции, способам хранения жидкой композиции. Технический результат: разработан способ получения жидкой композиции тетрагидро-4H-1,3,5-оксадиазин-4-она, обеспечивающий высокую стабильность при хранении. 5 н. и 13 з.п. ф-лы, 8 табл.