Способ осаждения сульфидов тяжелых цветных металлов

 

1. СПОСОБ ОСАЖЦЕНИЯ СУЛЬФИДОВ ТЯЖЕЛЫХ -ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ Ъз кислых железосодержащих растворов и пульп, включающий автоклавную обработку исходного продукта под избыточным давлением водородсодержащего газа при нагревании в присутствии сер1Ы и до бавки с последующим ньщелением Х)сажденнЕ ас сульфидов и серы в концентрат, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с . упрощения процесса и повышения его производительности и качества концентрата, осалздение водородсодержащим газом ведут при температуре на вьше точки плавления серы с подачей электроотрицательного металла до отношения в растворе двухвалентного железа к трехвалентному 20-292 и значениях окислительно-восстановительного потен1щала хлорсеребряного электрода относительно водородного 175-320 мВ.. 2. Способ по П.1, отличающийся тем, что, с целью снижения избыточного давления водородсодержащего газа, в качестве электроотрицательного металла используют атосл МИ1ШЙ. с , 3. Способ по П.1, отличаю щ и и с я тем, что, с целью предотвращения образования серосульфцдных плавов и повышения кач гства ко1щентрата , осаядение ведут в присутствии Ф1 водорастворимых хлористых солей ме таллов . со г

СОЮЗ СОЬЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (! 1) 4(sl) С 22 В 3 00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СЕИДЕ ГЕЛЬСТВУ

ГОсаРРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3670037/22-02 (22) 06. 12. 83

: (46) 23.05.85. Бюл. В 19 (72) А.Ю.Лапин, А. Н. Гуров А.Л.Сиркис, В.И.Горячкин, А.А.Седыгина, и Т.Л.Цуканова (71) Норильский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени горноиеталлургический комбинат им.А.П.Завенягина (53) 669,053.4(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство. СССР

У 717148, кл, С 22 В 23/04, 1978.

2. Патент Англии 1(835493, кл. С 1 А, ппублик. 1960. (54) (57) 1. СПОСОБ ОСАЩЦЕНИЯ СУЛЬФИДОВ ТЯЖЕЛЫХ ЦВЕТНЫХ ИЕТАЛЛОВ из кислых железосодержащих растворов и пульп, включающий автоклавную обработку исходного продукта под избыточным давлением водородсодержащего газа при нагревании в присутствии серы и до6 бавки с -последукщим выделением осажденщж сульфидов и серы в концентрат, отличающийся .тем, что, с.цЕлью упрощения процесса и.повышения его производительности и качества концентрата, осажцение водородсодержащим газом ведут при температуре на

5-30 С выше точки плавления серы с подачей электроотрицательного металла до отношения в растворе двухвалентного железа к трехвалентному 20-292 и значениях окислительно-восстановительного потенциала хлорсеребряного электрода относительно водородного

175-320 мВ.

2, Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью снижения избыточного давления водородсодержащего газа, в качестве электроотрицательного металла используют алюминийа

3, Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью предотвращения образования серосульфидных плавов и повышения качества концентрата, осаждение ведут в присутствии водорастворимис хлорнстых солей металлов.

1157099 г

Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к автоклавному осаждению тяжелых цветных металлов из растворов и пульп.

Известен способ осаждения сульфи- 5 дов тяжелых цветных металлов из водных растворов и пульп сульфидизацией с использованием в качестве реагентаосадителя смеси металлического железа и серы, растворенной в щелочи. Спо-io соб позволяет довольно полно (до

99X) проводить осаждение цветных металлов в течение 1 ч $1)..

Недостатком этого способа является то, что при необходимом расходе ме- 15 таллического железа, составляющем

0,75-1,0 r на 1 r цветных металлов в растворе, качество получаемого сульфидного концентрата низкое из-эа сульфидизации самого реагента-метал- 2р лического железа, загрязняющего концентрат.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ осаждения .сульфидов 25 тяжелых цветных металлов иэ. кислых железосодержащих растворов и пульп, включакщий автоклавную обработку ис,ходного продукта под избыточным давлением водородсодержащего газа при 3б нагревании в присутствии серы и добавки с последующим выделением осажденных сульфидов и серы в концентрат, Известный способ позволяет получать сульфидные концентраты с содержанием 35

20-403 цветных металлов (2).

Недостатком известного спосооа является, то, что осаждение сульфидов при небольших (3-7 атм} давлениях водорода идет малопроизводительно, и, необходимое время процесса составляет несколько часов, а для интенсификации процесса требуется увеличение давления водорода до 35-50 атм, что усложняет и удорожает процесс. Кроме того,45 переработка желеэосодержащих растворов и пульп удорожает процесс, так как при этом увеличивается расход реагентов .для нейтрализации дополнительной кислоты, выделяющейся от гидроли- тического осаждения железа, и происходит ухудшение качества концентрата гидроокислами железа.

Целью изобретения является упрощение процесса и повьппение его произ-55 водительности и качества концентрата.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу осаждения сульфидов тяжелых цветных металлов из кислых, железосодержащих растворов и пульп, включающему автоклавную обработку исходного продукта под избыточным давлением водородсодержащего газа при нагревании в присутствии серы и добавки с последующим:выделением осажденных .сульфидов и серы в концентрат, осаждение водородсодержащим га« зом ведут при температуре на 5-30 С выше точки плавления серы с подачей электроотрицательного металла до отношения в растворе двухвалентного железа к трехвалентному 20-292 и значениях окислительно-восстановительного потенциала хлорсеребряного электрода относительно водородного 175-320 MB.

С целью снижения избыточного давления водородсодержашего газа, в качестве электроотрицательного металла используют алюминий..

Кроме того, с целью предотвращения образования серосульфидных плавов и повышения качества концентрата, осаждение ведут в присутствии водорастворимых хлористых солей металлов.

Увеличение температуры процесса выше точки плавления серы на 5-30 С повьппает активность серы и увеличивает скорость осаждения сульфидов без увеличения избыточного давления водорода. Это объясняется тем, что жидкая сера при интенсивном перемешивании в растворе или пульпе имеет большую суммарную поверхность, чем твердые частицы серы. Функция повышения температуры процесса выше точки плавления серы заключается в увеличении активности серы, что позволяет, не повьппая избыточного давления водорода более 5,0 атм, увеличить производительность процесса осаждения, тогда как по известному способу интенсификация осаждения может быть достигнута лишь повьппением избыточного давления водорода до 35-50 атм.

Превышать температуру процесса вьппе точки плавления серы больше, чем на

30 С, нецелесообразно, так как начиа кают развиваться реакции "гидролиэа серы", что приводит к образованию дополнительной кислоты, снижению конечной степени осаждения цветных металлов и качества сульфидного концентрата.

Подача на автоклавное осаждение сульфидов электроотрицательного ме3 11570 талла, способного в кислой среде вы делять водород, в том.числе и наи,более активный атомарный водород, также ускоряет процесс осаждения и улучшает качество сулъфидного кон5 центрата, так как позволяет исключить использование щелочи, интенсифицирукщей процесс гидролитического соосаждения железа, осадки которого загрязняют сульфидный концентрат. 1о

Подаваемый .электроотрицательный металл при осаждении сульфидов s прйсутствии-серы и водорода перехо,дит в расгвор и практически не за- . грязняет выделяеьпгй после осаждения.; ,сулъфидный концентрат. Кроме того, этот металл восстанавливает трехвалентное железо в растворе до двухва леитного, что снижает степень гид-ролитического соосаждения железа и уменьшает загрязнения железом сульфндйого концентрата цветных металлов.

При осуществлении процесса по предлагаемому способу гидролитическов соосажденне железа незначительно.

Качество сульфидного концентрата повышается, по сравнению с известным способом, если количество добавггяемого на осаждение электроотрицательного металла достаточно для достижения в растворе соотношения двухвалентного железа к трехвалентному не ниже 20-292 и значениях окислительновосстановительного потенциала хлор4= серебряного электрода относительно водородного 175-320 мВ.

При .этом использование в качестве электроотрицательного металла алюминия, способного в силу его ам отерности активно вытеснять водород из

40 .воды в широком интервале значений рН, позволяет при обеспечении высокой скорости процесса снизить избыточное давление подаваемого на осаждение водорода до 1,5 атм, т.е. до значений меньших, чем по известному способу.

Положительный эффект от использования алюминия заключается еще в дополни.тельном снижении содержания железа н сульфидном концентрате до минимального значения н, следовательно, в дополнительном улучшении качества концентрата.

Функция электроотрицательного металла, добавляемого на осзждение, Я заключается в интенсификации осажде-.. ния, связывании кислоты, выделяющейся

1г при осаждении сульфидов тяжелых цветных

99 4 металлов с участием водорода и серы и в предотвращении загрязнения сульфид-. ного концентрата трехвалентным железом путем восстановления последнего до двухвалентного состояния, При осаждении тяжелых цветных металлов из железогидратных пульп по известному способу сульфнды и сера могут быть выделены после осаждения в концентрат флотацией пульпы. Однако получаемый при этом флотоконцентрат имеет низкое качество из-sa сильного загрязнения флотоконцентрата гидро .. окислами железа.

При переработке пульп и растворов по предлагаемому способу сульфпды и сера могут быть вццелеггы после осаждения как в виде флотоконцентрата, так и в виде гранул, причем качество выделенных продуктов, характеризуемое отношением сумлгы цнетггых металлов к железу, вьппе качества концентрата, полученного по известному способу.

Добавка на оса ггенгге электроотрицательного металла по предлагаемому способу способствует формированию гранул крупностью 1,0-5,0 мм, Эти гранулы легко могут быть выделены из пульпы и раствора классификацией.

Если по технологическим соображениям осажденные сульфиды и серу выделяют флотацией, то осаждение сульфидов по предлагаемому способу осуществляют и присутствии ПАВ, препятствующих образованию гранул при охлаждении пульпы. В качестве ПАВ можно использовать водорастворимые хлористые соли металлов, например, NaC1 или NiClz.

Способ осуществляют следугощгглг образом.

Осаждение сульфидов цветных металлов из растворов илп пульп водородом проводят в титановом автоклаве емкостью 0,5 л с механическим перемешиванием импеллерной мешалкой, оборудованной системами автоматггческого регулирования температуры, измерения давления и штуцерами с игольчатыми вейтилями для подачи и отбора ггогдким и газообразных сред. В автоклав загружают исходный раствор или пульпу и заданное количество электро- . отрицательного глеталла в виде порошка, а также при необходимости серу.

Автоклав герметизируют, включают перемешивание и смесь нагревают до заданкой температуры. При достпжсннц заданной температуры ггачшгают подачу

5 115709 в автоклав водорода из баллона, соединенного с автоклавом герметичной линией с игольчатым вентилем, с помощью которого устанавливают заданное избыточное давление водорода в 5 автоклаве. С этого момента начинают отсчет времени опыта. После окончания опьгга подачу водорода в автоклав прекращают, и из автоклава от" бирают пробу для анализа. Оставший- 10 ся в автоклаве продукт остужают до

50 С, после чего автоклав открываюг, продукты выгружают и производят разделение фвэ. Ло результатам обьем.ных и весовых измерений и по данным 15 анализа продуктов рассчитывают процесс.

Пример 1 (по известному способу).

Используют сульфатнъй раствор 30 следующего состава, г/л: никель

11,9; медь 3,6; кобальт 0,4; железо общее 16,1, в том числе железо трехвалентное 5,1; рН раствора 2,2. Этот раствор в количестве 0,35 л эагружа- 25 ют в автоклав, куда также подают раствор едкого натрия (NaOH — 120 г/л) в количестве 0,088 л, что соответствует расходу Na0H 1,44 г на 1 г суммы цветных металлов (Ni ., Cu, Со) и 31

Fe", и тонкоизмельченную черенковую серу марки ХЧ в количестве 16,7 r, что соответствует удельному расходу серы 3,0 г на 1 г суммы цветных металлов в исходном растворе. Лвтоклав герметично закрывают, включают перемешивание и нагрев. При 115 С в автоклав подают водород из баллона с техническим водородом (95% Н ) и поддерживают в течение опыта постоянное избыточное давление водорода 5 атм при общем давлении в автохлаве

6,8 атм. Продолжительность автоклавпой обработки смеси 1,0 ч. Через 1 ч водород отключают, сбрасывают из автоклава через вентиль абгаза оставшийся там водород и отбирают npof бу раствора. Затем автоклав остужают, и полученный продукт выгружают. Кек отделяют от раствора фильтрацией, Иь после чего кек высушивают, взвешивают и анализируют. В отобранной из, .автоклава пробе раствора определяют рН и остаточное содержание цветных металлов.

Суммарная степень осаждения цветных металлов (никель, медь, кобалЬт)

80,0%. В выделенном твердом. продуктеконцентрате содержание железа 9,163, а отноше.ние суммы цветных металлов к железу 1,69. По анализам раствора и кека рассчитывают баланс процесса.

Результаты опыта даны в табл,4.

Пример 2 (по известному способу).

Условия опыта и исходные продукты, а также порядок операций такие же, как в примере 1. Отличие только в том, что избыточное давление водорода в автоклаве выше и составляет

35 атм. После опьп а степень осаждения цветных металлов иэ раствора

82,3Х, содержание в концентрате железа 9,11Х, отношение суммы цветных металлов к железу 2, 15. Результаты omiта приведены в табл.4.

Пример 3 (nî известному способу).

Условия опыта такие же, как в примере 2. Отличие в том, что осаждение сульфидов цветных металлов осуществляют иэ гидратной железистой пульпы, полученной от автоклавного выщелачивания пирротинового сырья.

Пульпа содержит в жидком, г/л: никель 11,8; медь 3 2- кобальт 0,3; железо общее 16,9, в том числе трехвалентное 5,4; в твердом,. Х: никель

0,52; медь 0,28, железо 44,2; сера общая 21,9, в том числе сера элементная 17,6. В пульпе Ж:Т=1,5, рН 2,0.

Количество пульпы, загружаемой в автоклав, 0,35 л и, поскольку сера в необходимом для осаждения количестве уже находится в пульпе, то дополнительно серу не добавляют. После опьпа степень осаждения цветных ме- таллов из раствора пульпы 87,0Х. Из» быточную серу и осажденные сульфиды . выделяют иэ пульпы после осаждения флотацией. В выделенном серосульфидном концентрате содержание железа

20,9Х, а отношение суммы цветных металлов к железу 0,36. Результаты опыта даны в табл. 1 и 4.

Пример 4 (по предлагаемому способу) .

Условия опыга, включая состав исходных продуктов, а также избыточное давление водорода в автоклаве; такие же, как в примере 1. Отличие в том, что температура выше, и соответствует точке плавления серы (120 С), а продолжительность осаждения меньше и составляет 0,5 ч. После опыта сте7 115 пень осаждения цветных металлов из раствора sa укаэанное время 65,8%.

Сера и осажденные сульфиды при разгрузке автоклава образуют застывший монолитный плав на стенках аппарата. Для выгрузки клава применяют механические средства. Весь извлеченный по частям плав взвешивают и :после измельчения анализируют как

:концентрат. В этом продукте содержа ние железа 7,7Х, а отношение суммы цветных металлов к железу 1,66. Результаты опыта указаны - в табл.4.

Hp и м е р 5.. Условия опыта, включая продолжительность осаждения ,и операции по выгрузке продуктов из автоклава, такие же, как в примере 4 °

Отличие только s том, что температура осаждения выше точки плавления серы. на 5 С, а именно 125 С. После опыта степень осаждения цветных ме.таллов иэ раствора 86,4%. В выделенном твердом продукте содержание железа 7,.0%, а отношение суммы цветных металлов к железу 2,62 ° Результаты оныта приведены в табл.4.

Пример 6. Условия опыта такие же, как в примерах 4 и 5, отличие только в том, что температура осаждения выше и составляет 150 С.

После опыта степень осаждения цветных металлов иэ раствора 91,3Х. В твердом продукте-концентрате содержание железа 6,9%, а отношение суммы цветных металлов к железу 2,-81. Результаты опыта представлены в табл.ч.

П р и.м е р 7, Условия опыта .такие же, как в примерах 4-6, отличие ,в том, что температура еще выше и составляет 170 С. После опыта степень осаждения цветных металлов из раствора 90,2Х. В концентрате содер жание железа 7,50%, а отношение суммы цветных металлов к железу 2,52.

Результаты опыта даны в табл.4.

Пример 8. Условия опыта, включая температуру, избыточное ,давление водорода и продолжительность осаждения. такие же, как в примере 4. Отличие в том, что щелочь для нейтрализации кислоты на осаждение не подают. Вместо щелочи на осаждение подают злектроотрицательный ме.талл — железо в виде порошка марки

ПЖ 5К5С с содержанием железа металлического 97,5%., Количество железного порошка 3,0 г, что соответствует

0,4 г на f r суммы цветных металлов и

7099

;трехвалентного железа. Температуру .

t при осаждении поддерживают равной

130 С. После осаждения в пробе раствора измеряют значение ОВП и кроме

S содержания цветных металлов еще анализируют содержание двух- и трехвалентного железа. Степень осаждения цветных металлов 52,3Х. После осаждения в автоклаве сульфиды цветных ме.fO таллов и сера образуют в пульпе прочные гранулы крупностью 1-5 мм, которые легко отделяются от раствора классификацией на сите. Иэ анализируют отдельно как .серосульфидный концентfS рат.

После осаждения в растворе: отношение двухвалентного железа к трехвалентному 12,1, значение ОВП 405 мВ, рН 3,2. В выделенном в виде гранул

М концентрате содержание железа меньше, чем в предшествующих опытах, и составляет 5,1%, отношение суммы цветных металлов к железу 2,36. Результаты опыта приведены в табл.4.

25 Пример 9. Условия опыта такие же, как в примере 8. отличие только в том, что расход металлического железа на осаждение больше и составляет 6,0 г ипи 0,8 r на 1 г суммы уб цветных металлов и трехвалентного железа. После опыта в растворе: отношение двухвалентного железа к трехвалентному 20,2; значение ОВП 320 мВ, рИ 3,95; степень осаждения цветных . металлов 92,8Х. В гранулированном се" росульфидном продукте содержание железа 5,45Х, а отношение суммы цветных металлов к железу 3,45 ° Результаты опыта даны в табл.2 и 4.

Щ

Пример 10. Условия опыта . такие же, как в примерах 8 и 9, отличие только в том, что расход металлического железа выше и составляет 1,2 г

43 на 1 r суммы цветных металлов и трехвалентного железа. После опыта в растворе: отношение двухвалентного железа к трехвалентному 25,3; значе-. ние ОВП 305 мВ; степень осаждения цветных металлов 95,4Х. В концентрате .содержание железа 6,7Х, а отношение суммы цветных металлов к железу 3,02.

Результаты опыта указаны в табл.4.

Пример ff. Условия опыта такие же, как в примерах 8-10, отличие только в том, что в качестве добавки электроотрицательного металла используют цинк в виде порошка марки

ХЧ. Количество цинка соответствует

11570

0,8 г íà 1 r суммы цветных металлов и трехвалентного железа в исходном растворе. После опыта в растворе: отношение двухвалентного железа к трехвалентному 170, значение ОВП 210 мВ, 5 степень осаждения цветных металлов (Ni, Cu, Со) 99,9%. В концентрате, вьщеленном в виде гранул, содержащие железа 1,387, а отношение суммы цветных металлов к железу 16,8. Резувьта- 1О ты опыта представлены в табл.4.

Пример 12 (па .предлагаемому способу).

Условия опыта такие же, как в примерах 8- 11. Отличие в том, что в качестве добавки электроотрицательного металла используют алюминий марки

ПА-4 с соцержанием металлического алюминия 98,6Х. Расход алюминия соответствует 0,4 r на 1 r суммы цветных 20 металлов и трехвалептного железа в исходном растворе, После опьгга суммарная степень осаждения никеля, меди, кобальта пз раствора около

100%. В растворе: отношение двухва- 25 лентнаго железа к трехвалентнаму 292; значение ОВП 175 мВ. В концентрате содержание железа 1,07; отношение суммы никеля, меди, кобальта к железу

21,5. Результаты опыта приведены в 30 табл.4.

Пример 13. Условия опыта такие же, как в примере 12, отличие только в там„ что избыточное давление водорода на осаждении поддерживают меньшим, а именно 3,0 атм. После опыта степень осаждения тяжелых цветных металлов 99,9%. Результаты опыта даны в табл.4.

Пример 14. Условия опыта такие же, как в примерах 12-13, отличие только в там, что избыточное давление водорода на осаждении меньше и составляет 1,5 атм. После опыта степень осаждения тяжелых цветных металлов 99,7Х. Результаты опьгга указаны в табл.4.

If р и м е р 15. Условия опыта такие же, как s примере 14, отличие только в там, что количества добавки злектроотрицательного металла - алюминия иа осаждении меньше и соответствует .0,2 r íà 1 г сумиы тяжелых цветных металлов и трехвалентного железа. После опыта степень осаждения тяжелых цветньгк металлов 82,8%.

В концентрате содержание железа

99

0 73%, а отношение суммы цветных металлов к железу 27,2. Результаты опьгга представлены в табл.4.

Пример. 16. Условия опьгга, включая вид и расход добавки электроотрицательного металла, а также избыточное давление водорода, такие же, как в примере 15, Отличие в том,что осаждение сульфидов тяжелым цветных металлов осуществляют в гидратной се росодержащей пульпе, состав которой аналогичен исходному продукту примера 3. После опыта в пульпе:отношение двухвалентного железа к трехвалентному 217; значение .окислительнаго-восстановительного потенциала 185, рН 4,05.- Степень осаждения сульфидов тяжелых цветных металлов 99,1%. B концентрате, выделенном из пульпы в виде гранул, содержание железа 11 85%, т.е. вьппе,,-чем в гранулах, выделенных из раствора по примерам 8-16, что объясняется загрязнением продукта гидратным железом из пульпы. Реэультаты опыта указаны в табл.4.

Пример 17. Условия опьгта, включая исходные продукты и их расходы, а также избыточное давление водорода, такие же, как в примере 16. Отличие в том, что в пульпу на осаждение добавляют ПАВ, в качестве которого используют хлористый натрий. Количество ПАВ составляет 0,57 r, что соответствует его расходу 0,3 вес.Х к твердому исходной пульпы. После осаждения гранул в пульпе не обнаружено.

Всю конечную пульпу подвергают лабораторной флотации с выделением серы и сульфидов во флатоконцентрат. Степень осаждения сульфидов тяжелых цветных металлов 99,9Х. Во флотоконцентрате содержание железа 9,0% а отношение суммы цветных металлов к железу

l,54.Ðåçóëüòàòû опытаприведены в табл.4.

Ь

Пример 18 Условия опыта такие же, как в примере 17, отличие только в том, что в качестве ПАВ .используют другую водорастворимую хпорную соль, а именно NiCl . После опыга степень осаждения сульфидов тяжелых цветных металлов, включая и никель, добавленный на осаждение в виде ПАВ, составляет 99,8%. Во флотоконцентрате отношение суммы тяжелых цветных металлов к железу 1,55. Результаты опыта даны"в табл.3 и 4.

Пример 19. Условия опыта такие же, как в примере 18, отличие

11570 только в том, что для осаждения используют водородсодержащий газ, полученный после конверсии природного газа Северосоленинского месторождея. Состав конверсированного газа, S водород 74,2; окись углерода 20,3, двуокись углерода и вода — остальное. Избыточное давление конверсированного газа в автоклаве поддерживают 2,2 атм, что соответствует парциальному давлению водорода 1,6 атм.

После опыта степень осажпения сульфипов тяжелых цветных металлов из раствора пульпы 99,9%. Во флотоконцентрате содержание железа 8,8%, а отношение суммы цветных металлов к железу 1,58. Результаты опыта представлены в табл.4.

Пример ы 5 и 4 показывают, что увеличение температуры на 5-30 С выше точки плавления серы при автоклавном осаждеи пт тяжелых цветных металлов из железосодержащего раствора водородом в присутствии серы при нейтрализации кислоты позволяет вдвое повысить производительность процесса и увеличить извлечение из раствора тяжелых цветных металлов на 4,19,0 абс.%. Температура осаждения, . 30 равная 120 С, т.е. соответствующая точке плавления серы (пример 4) преимуществ, по сравнению с известным способом (пример 1), не дает, так как на границе фазовых превращений серы ее химическая активность снижается. Превышение же температуры осаждения более, чем на 30 С выше гочки плавления серы, как в примере 7, где температура процесса 170 С, нецелесообразно, гак как это приво4О дит к повышению рабочего давления в автоклаве, что технически не упрощает процесс осаждения, а также способствует .развитию нежелательной реакции "гндролиэа серы", приводящей

43 к появлению избыточной кислоты и снижению степени извлечения тяжелых цветных металлов иэ раствора.

Иэ примеров 8-12 следует, что

Подача на осаждение электроотрицательного металла (предлагаемый способ) для связывания выделяющейся в процессе осаждения сульфидов кисло,ты вместо щелочи (известный способ) в количестве, обеспечивающем восстановление трехвалентного железа в растворе до достижения соотношения двухвалентного железа к трехвалент99

12 ному не ниже 20-292 и/или значения окислительно-восстановительного потенциала 175-320 мВ, позволяет повысить качество концентрата в пользу цветных металлов за счет снижения в нем содержания железа. Примеры -12 показывают, что подача электроотрицательного металла на осаждение по предлагаемому способу увеличивает отношение суммы тяжелых цветных металлов к железу в концентрате с 1,692,15 по известному способу (примеры 1 и 2) до 2,36-21,5.

Кроме того, как видно из примеров 8-16, подача электроотрицательных металлов на автоклавное осаждение сульфидов тяжелых цветных метал- ., лов под избыточным давлением водородсодержащего газа н присутствии серы по предлагаемому способу позволяет получать концентрат в виде серосульфидных гранул, которые .легко отделяются от рабочего раствора классификацией, .вместо малопроизводительной операции фильтрации, что тоже упрощает процесс.

Иэ примеров 13-15 видно, что использование алюминия в качестве электроотрицательного Металла на осаждение по предлагаемому способу дает дополнительный положительный эффектснижение парциального давления водо" рода в автоклаве до 1,5 атм и повьппение качества концентрата до соотно" шения в нем суммы тяжелых цветных металлов к железу до 26,0-27,2.

Как следует из сравнения примеров

3 и 16, преимущества способа, заключающиеся в упрощении и повышении производительности процесса и качества концентрата, сохраняются и при осаждении тяжелых цветных металлов в железогидратных пульпах. При этом, если по технологическим соображениям концентрат целесообразнее после осаж- дения выделять пе в виде гранул или серосульфидного плава, а путем флотации, то осаждение по предлагаемому способу ведут в присутствии ПАВ, в качестве которых используют водорастворимые хлористые соли металлов (примеры l7-19). Применение укаэанных

ПАВ предотвращает образование серосульфндных конгломераций при охлаждении пульпы после осаждения, а также повышает качество концентрата при переработке железогидратных пульп.

1157099

О е л

00 о о о о л л л а

,«л

I л»

Ф

Ch л 3

«0, Ф

Й

1 — — -» л

D < л л о о

И1

О О л л о о

Ch л

С»Ъ

О е л л

С4 л о Ф

С»«

00 л л ь еч

»У о л о

1 Ф

О1

СЧ 00 а л л в о с«л

С»3 л

00

»- »»« л л т о с 4 и л л

СЧ л

О\ л ав

1 (л

»О

С»Ъ

О1 л о в л ь л

О1

И 00 с« о с« л О л о о

Ф 1

О 1 «:

e1oy

t ц

I P ,Ф .л

«:(e

1 О 5

Ф

0 М (»»

Р) Ф

«

i I « е

«Р.

«оу м л

I Ф Ф

„„1

I .m e

1 Ж Р ! л

»» а о

t л о

«0 с «." о

e «»

1 qj х

IC1 Ф

Ie 3

1 (e ! Ф

I0I V

Im o

1 л сп л л (Ч ЧР

I о й, и о 1 ° вю о

«0 I„ i" De o

0I Окса

Д» 1, ° \.Ф л

Т 5 и о

Ф о

«:(С4

Ф

01 а

»О .» а л ф»«

О1 I

О1 О1 л л

«» 1 Ch о + !

0 о

03

1»

Щ. о

«» о

1157099

» l

I R

Б Ж

Ж Э Э М 1 о 55 е ф

g ! (C) л ь

Qcc о

«Х

Й м

Р\ Я (1

Э р » !1 dl ь

11 л

t4 л l

1 Ц

Ch

° \

»

I Р М

1 Э

Д О Ф

СО л л

С 4 Г

1 14

g !»

Э л

1 Q.Э

1ОЫ О Ф л л

О1

С! С4 о I

m Э I

Э Р М I

1» Э I

М Э l М Э

@hi

051 и л сь! оу

CO ь л

I сЧ

1 !

СЧ с») 00 л lQ л в а

cd с6

34 о

В-!

ЭЭ) ee" Æ" "35

AORS уЭ

Ф 6 Рю ?d Id ,col 6!

5 ф о аюР4 е ао

V ЭЮ э о3цсч

Р» Ф» »

1с"

"p о

pg мъ о с1 ц ю

gQ ЪФ

1I57099

О1 а Ch

4 ) л

Ill С 1

Ch а Щ о

СЧ а

ССЪ сЮ а л л

СЧ о а а о о л в л а 0 л л л

И

Ch о о а о а О а

СС а

С4.

Щ ф; а а о. о.

°, л а а е о о л

Ж а о е а л ° е о СЪ а а

С4 а о!

Й .

Р Ь и е

34 Ф

Ф Фй

C4 IO ц6

Вй

1 а О

О Р

СЧ сО

СЛ О С СЧ а ф

° а Щ

° Ch Ch !

Ф

О СС о о а а о о ф ° а а о а I л- +

СЧ ф О СС л О

° Ф СС о о, сч

О - + 1

О

С

С»

Ю

О

1157099

Й, C) С«Ъ л

Ю ф1

Ю л л

iо 1!

» л

СЧ!

С л

1 о

Ю л

+ сЧ Ch

Ф Ъ л л

Ch С Ъ »

С Ъ Itl л а

C«! O

««Ъ «» О л сф В»

1 I

I 1

l 1 Ф

Ф Ъ ф л «»

00! I о ж

CI .1

Фк 1 ф

tМе

II I Д Щ и!!! а л1(и«

3 м ю о .ф .ф о о

Ц l0 Щ

ФЪ

Cl

Ch лл 69

CV 1 Ф

Ю ео . . о л л ф Ъ о

ee co в о о . a +: + а

МЪ л Ф» !4 т» м ЯЪ . 1

ll57О99

22

О о о о о " о л л о

О1 ч +

D л о о о л о; О Ф

A о л о

Д

Э 4 о

Ц 1 ср > <" ср л л л

00 в е

О о

О л

Ю 1Ъ

Ю .о о л

D л с"Ъ 1

Р 4

Я л

Ф Э о х

Э

Р М

Ф

Ц л

D л

О

О

Р . I

0Cl 4

Ф ю ф Г) л

D л о л сф р °

l !

Х н

qI

01

Ы о

1=1

1 Ж

v 6

1 Ф ,оа нр

44 v

Рф О Р щ p Q со о

O0IO ge

1=1 О

1=1

00 I е сч D - 1

Ю - .+ I

839

V. Р,g01

0 8 4

1157099

23

С } < 3

° Ф Ю Ф со lA е

Щ

CV

° Ь

С) л

g3 w ф I о, Е I

В(е 1 о g

Ц ф 6l л

3Г!

° л

Ф (3ъ

1 а е е е

СМ л

С) о

CO л ° В л с! со

СЧ

О

С4 о р

I 1 л I

В л и

CV л

I B o

1о Е!

g 1 о о

Ю

Ch

Ф ю

О0

Ю

Н о о е

Я (Ф СЧ л ° Ь сО ° CO

Ф о1 е а

Ф

00 л

CV ILh е л о р ф м

В л

1 I

I e ре р, р ) 1 IC 1

I Е

I Е ЕР

Ц I оР! 3и 1

Й). е фь! <е

1сА о о Йк

v ф о о о а р к%зъ

I в о

В л О о .11 в !

О g

О

С! ф

25. \!

157099

Ch Ф»

QQ e

В Фс

М с л о л, л

Ch о о о о о

Э В

М М сч л

,(1

,о

О О о .о

Ф A о:о о о ю м

Ф ° 1 о о

СЧ

00 N л QQ л о

Ю + сЧ

00 л

1:Ь е о в

Ф A

N л 3 1

СО

Ф Ф о м О л о

+ О

° ь о

1О о

О О

° ь Л сч о

Р, 4 ф л о у

»» л л ° о л

Ch л м

О л

СЧ о л

Ф ь

Ch

I/Ú 00

М Ch < 3 в (g) в о о

О1 и ео л . в м ю сч иъ 3

s Я л в В о о о

3„

П оеа

В4 Ф

I о

34 о

Рю о

Щ

34 о

С3

Ctt

Jove (Ж,(М6

1 и

2 5 о ж ж н

-з

CO ф сО л а м л о л сЧ О а.

Ф О. 7з -. о о m>

Ф g 94 4l»ф е о .л 6к

Ю <Ф И сО

Е» C4 l л Ю о

Ю 4l, Р3,Ц

s0 Е, ъ

С4 о

Ф

& о

CO

; о ж и

g((»,Ф

27 сО . СО о

Ф о о л

Щ

О

C) Ф ь

1О л м

;1 о о о о о

° Ь ° Ф о о м

СЧ л

Ю.(Д ф

1 ($e л л

° Ъ м ср о е о л

Ю л л

О1 о л ь ч

С4 e

° Ю а> о о м . о о

° Ь о

00 л

О\ .

О ф л

Ch е» 1ф ф В о. СЧ о

В4 е а ь

g(I э к

5 cl

СЧ

Ю о о

A о

1157099

СО cV

А а О

В 4Ь л в о

1 . Ch I

СЧ.-! м а! о сч о сч о +

29

1157099,1

| l

Ф

Р М

Ф л !

0 Ф

an

С! л

I!

О

° I

00 О 3

0Î л л

С! Р4

00 л

Р Ф

5 4 ъо 0 л ° I » О1

r4 СЧ

Ch л л

00 о л

СЧ

МФ!

Ф21 В

Ф5

РЪ E

С"1 е- со л О л со а

О, СИ со СО л л са

Ж л

Ф Ф л Ф л л е4 О

an с4 л л о

С 1

Ур о и с!

0 о и о о ! 3

Ф

Ф

1О

Ef о о ф

l i о у

6Р и

Ф л

Ф

v И са! Ф С4 о о! о 2 Р, &

x < ф

Cpa} Р, и Р

С 3 Й

1 о

Р !

М Ф

la! С0 р н ф:!, Р о и о ф

С4

1157099 О и ь со

°

СЧ О сО о

g) . е

O Ю

М О

° 1 ь л г

00 9»

a Cl

Ос

an

th

Щ Фс

Ф Ф

° Ф

ФЧ сО Ю

Ф Ю

° » °

Щ

° ь о

М (31

СО

IO

О н

2 % з Й

Я ф

I(р

t3 З,,м н1 16

2 х е н Ию н >Ф Ф л ь vйххф

Й

М

Ц ф 0l

А и

В а 8

О Р

Ч Й ф

4"Ъ

CV OO

° Ь Ю сч .О

I о +

an ао с4 о » о

° ь O O

Кф t - 1ъ )

1157099

33

1 !

I I

1:,! !

Ф Ф 1 а1 а а в Г. ° Ь

° ° %» о

CO C%I в в о %»

4 а а а! м !! ь», СЧ о в O, :CO о о л в с%Ъ %%Ъ ф е в

%О !%%

4%Ъ л в в л л

t о о о о в в в Д- а an an о о, о о. л. в в л е е л е е ъ о cn. о о о

cv ю о о

С ) Ф"Ъ

О сч сЧ сЧ «! Ч сч сч с| еч М м сЧ сЧ л в

СЧ hl

° % ° Ф Ф %» %» в в в a a a в в а а О Е 1Ъ ln

° ° в в

МЪ а

Ch Ch С%) в в в мЪ а а

Ch. О% в в л

СМ СВ Е, О l CO

3 о о в %%

С%Ъ Ф ) ф CO а в чЬ Cl

С Ъ о о в МЪ

%Л 11 сЧ сЧ в л

СЧ ФЧ

° 1 ю о о в в

РЪ 4%Ъ

cV. O в1 в л

Ch Оъ в в е а! 1

» Ю

1 1 о о в а

Yl РЪ

I о. л

Ch Ch в в л в

1 1

Ю »

1 1

I

1157099

М . ФЧ С4 СЧ CV л ° Ь ° Ь л л л л

О О О О О О О

00 л

Ф

° Ь

f3

t4 CV М С4

О О О ° ° л ю» л л ° Ь л A л! ьъ 6ъ 6ъ ао 00 cO CO. ь л

С \

О л

С Ъ л л л л л л» л

A иЪ

cV c4

° Ь л

Э.

ФЧ A М л л л

Ю л а л ю е

Ю л

ЬГ

an u

° Ь

С Ъ

° Ь ° Ь л a л

Ф» ° е л» °

О О О О О О О

< 3 С Ъ С Ъ < 3 Ю Ю 4»\ сЧ сЧ еЧ О О О О л л л л л л л

CV cV t4 N CV c4 cv

СЬ! л

СЧ

° Ь .

% % М <Ч СЧ 4Ч

° ь л л л л л

an иЪ an atf О О О

ОЪ л в

ОЬ

° Ь е

ОЬ Ch л л

Itl МЪ

Ch

° ь л ю а Ь

М л

Е МЪ

1

»

I I л

1 !

»

» л

° л л»

Ф Ъ

° Ь

О! I 1

Ф Ъ

° Ь

О л

Ф"4

° Ф4

37

ll57099 !

Ы °

o f s ) ss

1 ь

I

1:

К;1 СЧ ь» СЧ ьо an CV О О СО ССЪ С 1 О л л л л л л л

° - СЧ СЧ СЧ СЧ СьЪ Сп !

МЪ ьО

СС) л л сч о ОЪ С Ъ. л л

ССЪ СЧ

СЪ а.. л — 1

С/Ъ СЧ л л сч о О л

00 л ° ь

СьЪ СГЪ

Ю О

3 М о о л а л л л

Л ссЪ an о, о

% л л о л

Оъ сч л

I ьО л ° ° s о о л» Q ф Ю СьЪ л ° ь л о о !! о

СьЪ сч л ° ь о о о

Ф л о

° ь о

I o

1 ь л л

Ф о о о: ьО ьО

° ь л ° ь

Ф ;

О СО ьО СО л л ьь о ьСЪ л л

an сч о о

С Ъ Оь л л

С Ъ С Ъ

Ю

» 1

° ь ю

СО

l ) 0О

°, ьО сЪ

00 л

СьЪ о л

00 о со л

С Ъ

8Ra0 V

1: О P. еаза о

В

5! I I 1

f ss)s 1

С Ъ ОО л л л сч сч съ

ССЪ О ОЪ

СО л л

an 1О ьО 00

Q л о

СО

si л

CsI

СО 00

an an О ссЪ In

СЧ О an СО сЧ Э

° ь л o . л л л л сО an ф с ъ с ъ с ъ

ССЪ о

С Ъ Caa л л ° ь л О <СЪ

ОЕО Й k(лн

l <" СС! !Р

I I съ о ссъ

О СЧ Q

I 1 1 . СьЪ С ) 01! V e

О e,О

Ж Оь ("Ф 1

»

1 о о а an an мъ ссъ an n л ° ь л ° l ° ь л

О О О О Q О Q о

° ь

° ь л

° °

0l l ю», ж и

I I у!

8 р ц

Ве

01 л е

С.Э

° СЧ С Ъ

1 I сч о tn

1 1 1 - сч сч ь о сЪ О л са Оъ

39

1157099 о о

00 vl l O e4

° ь л л л O

ЬО ьО

М « 4 «ц

«Ь,ф л л о л л

ЬО л

О 0О л л о

«Ъ

«о л

° ь л

Ю Ю о ьь

«4 ю

««Ъ мЪ л л о о

««Ъ Л

МЪ л л о о

c»I л л о . о

Оь

«Ч м» л ° \

«/) ««Ъ о о

«М «»1 л ° ь а о î о

ag Оь л л /Ъ «ьг о

«ьЪ - «, Оь, л A л л л л !

O .an о л л л О

»

I

I 1 о лыи

A ф о л Оь

O л л

O Ch О1

О «О О О, а O

«Ч цЪ

° Ь л л

О И «Ъ,«Ъ

«4 - о в л ° ь

«Ъ о о

О О «О

«»«лл о

CO 0О

O «»I л

Ch Л О

«ч «ч

Ю ««Ъ

° ь л о о

an л л о о

««Ъ иЪ

° Ь л о о

«Ъ «Ъ л л о о о

° % ° Ф» ° Ю %

«(! а 1

Л1 о

I0

«0

Ое 1

jl 8

«h л

Оь

- О

««) л

«Ч л

«Ч

° . «»3 л л л л

In

0О О о

° » A е О1 о о

«»I «»1 л л о о,В о ga

1; O0I!

Щ «р

Ю ««Ъ л л

С7 е» л л .о л о о

Ch 0О л

09 0Р о о

00 0О

° ь л

«лЪ «г о о

CCI Ch л ° ь

Ch ц

Ф Оь

° ь л

Ch Ch

Ch Ch о

Ch л л

« Ъ»