Полимерная композиция

Авторы патента:

ХВАТОВА ТАМАРА ПЕТРОВНА

КЛИМАНОВА ЛЮДМИЛА БОРИСОВНА

БУЛГАКОВА ГАЛИНА МИХАЙЛОВНА

ВИНОГРАДОВА ВЕРОНИКА ГЕОРГИЕВНА

ФИРСОВ ЮРИЙ ИВАНОВИЧ

C08L23/06 - полиэтен

C08K5/39 - тиокарбаминовые кислоты; их производные, например дитиокарбаматы

ПОШМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиэтилен, винилтриэтоксисилан или винилтрихлорсйлан, органическую перекись и катализатор сшивки, отличающаяся тем, что, с целью повьшения термостойкости она содержит в качестве катализатора сшивки диэтилдитиокарбамат сурьмы или висмута при следующем соотношении компонентов, мас.%: 94,,3 Полиэтилен Винилтриэтоксисилан или винил0 ,5-5,0 трихлорсйлан Органическая 0,02-0,2 перекись (Л Диэтилдитиокарбамат сурьмы или 0,1-1,0 висмута

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

0,5-5,0

О,l-l 0

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССОР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И 07HPbfTHA (21) 3627752/23-05 (22) 22.07.83 (46) 30.05.85. Бюл. № 20 (72) Т.П.Хватова, Л.Б.Климанова, Г.М.Булгакова, В.Г.Виноградова и Ю,И.Фирсов (53) 678.742.2.043.01 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР № 761512, кл. С 08 L 23/06, 1978.

2. Хватова Т.П. и др. Сшивание олиолефинов органосиланами, М,, НИИТЭХИМ, 1980, с.3.

3. Авторское свидетельство СССР

¹ 954405, кл. С 08 1 23/06, 1981 (прототип).

4. Химические добавки к полимерам. Справочник. N. "Химия", 1981, с.80, 132.

„„SU„„ I 158563

y(s1) С 08 L 23 06; С 08 К 5/39 (54) (57 ) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ включающая полиэтилен, винилтриэток. сисилан или винилтрихлорсилан, органическую перекись и каталиэатор сшивки, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостойкости, она содержит в качестве каталиэатора сшивки диэтилдитиокарбамат сурьмы или висмута при следую" щем соотношении компонентов, мас.Х:

Полиэтилен . . 94,0-,99,3

Винилтриэтоксисилан или винилтрихлорсилан

Органическая перекись 0,02-0,2

Диэтилдитиокарбамат сурьмы или висмута

1158563

Полиэтилен

Винилтриэток-. сисилан или винилтрихлорсилан

Органическая перекись

Диэтилдитиокарбамат сурьмы илн висмута

94 ° 0 99 ° 3

0 5-50

0,02-0,2

0,1-1,0

Изобретение относится к композициям на основе полиэтилена и может найти применение в различимых отраслях народного хозяйства для изготовления оболочек большой длины, таких как трубы, пленки, изо" ляция электрокабелей и т.д., обладающих стойкостью к термостарению и, следовательно, способных выдерживать повышенные температуры эксплуатации.

Известна компоэицияполиэтилена,содержащая перекисный сшивающий агенг, 1,3,5-триметил-2,4,6-три-(4-окси-3 5дитретбутилбензил1-бенэол (нонокс 330) 15 и окись цинка, обладающая повышенной термостойкостью fl) .

Однако использование данной композиции затруднено, поскольку для проведения процесса сшивки необхо" 6 димо громоздкое дорогостоящее оборудование. Кроме того, постоянно существует опасность преждевременного структурирования, в. результате чего материал теряет текучесть н осложняется его переработка.

В.случае использования в качестве сшивающего агента органосиланов сшивка материала происходит под воздействием влаги при температуре ниже тем- ЗО пературы плавления полимера. Материалы, полученные на основе силанольносшивающегося полиолефина, не уступают по,своим основным термомеханическим характеристикам материалам, сши- 35 тым с помощью органических переки-. сей.

Наиболее,-близкой по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемой является полимерная . 40 композиция на основе полиэтилена, содержащая кремнийорганическое соединение (0 5 - 5Й), например винилтриэтоксисилан или винилтрихлорсилан, инициатор свободных радикалов 45 (0,02-0,23) - органическую перекись и диметилоловодилаурат (0,01-0,2) катализатор процесса сшивкн (3j .

Однако изделия из данной компоэи ции не обладают достаточной термо- 50 стойкостью, что ограничивает их использование при повышенных температурахе

Цель изобретения - повышение термостойкости композиции. 55

Поставленная. цель достигается тем, .. что полимерная композиция, включающая полиэтилен, вииилтриэтоксисилан или винилтрихлорсилан, органическую перекись и катализатор сшивки, в качестве последнего содержит диэтилдитиокарбамаг сурьмы или висмута при следующем соотношении компонентов, мас.Ж:

В качестве инициатора свободнык радикалов используются органические перекиси: перекись дикумнла, 1,3ди-(трет-бутилпероксиизопропил1 бенэол и др»

В качестве катализатора сшивки используют диэтилднтиокарбомат сурьмы или висмута. Эти кристаллические продукты желтого цвета с т.пл. выше

200 С малотоксичны.

Известно использование диэтилдитиокарбаматов натрия, цинка, нике» ля в качестве стабилизаторов различного вида каучуков и ультраускорителей вулканизации резиновых смесей на основе натурального и синтетических каучуков Я .

Пример ы 1-9. Композиции согласно рецептурам, приведенным в табл.!, готовят следующим образом.

Стадия А. Прививка кремнийорганического, соединения к полиэтилену в присутствииорганической перекиси .

- Кремнийоргшническое соединение и растворенную в нем перекись наносят методом диффузии на гранулы полиолефина при 70-80 С. Прививку осуществляют в экструдере при 1802000С. Параллельно на смесителе

"Бенбери" готовят концентрат катализатора конденсации, для чего смешивают заданное количество катализатора и полиэтилена. В концентрат вводят и термостабилизаторы (примеры 1-2 контрольные1.

Концентрат гранулнруют прн помощи экструдера при 100-120 С.

Стадия .Б.

Гранулы привитого сополимера и гранулы концентрата катализатора смеашвают- в соответствии с рецептурой.композиций (табл.1). .Из смеси изготавливают пластинки толщиной

0,002 .м .прессованием при 1200С в течение 10 мин. Сшивку производят наг-. реванием .образцов в воде при. 90 С в течение 120 мин. . Степень сщнвки образцов оценивают по. содержанйю гельфракции. Термостойкость композиции оценивают.в соответствии с требованиями потребителей о сохранению относительного удлинения образцов после выдержки их s течение )20 ч при 150 С.

Результаты испытаний композиций приведены в табл.2, Данные, представленные в табл.2, показывают, что образцы предлагаемой композиции имеют степень сщнвки на уровне степени сщивки контрольных образцов as .силанольносщивающегося и перекисносщнвающегося полиэтилена. Механические характеристики предлагаемой композиции также анало. гичны контрольным образцам. Однако комцозиции, содержащие в качестве

11585бЗ катализатора сщивки диэтилдитиокарбамат сурьмы Нли висмута ° обладают более высокой термостойкостью.

Введение s композицию диэтилди тиокарбаматов висмута нли сурьмы менее О,l мас,й не позволяет получить материап с необходимой степенью саивки. Содержание в композиции диэтилдитиокарбаматов более 1,0 мас,.%

lÅ нецелесообразно, поскольку начинается мйграция последних на поверхйость гранул в процессе хранения. Соотнощение кремцийорганического соединения и инициатора прививки в выбранных пределах позволяет получить материал, отвечающий по свойствам техническим требованиям электротехничес кой и трубной промыщленности.

Предлагаемая смещивающаяся компо-. .зиция может быть получена на действукщих линиях-нроизводства полиолефинов и может быть переработана иа существующем оборудовании заводов

И по переработке пластмасс без допол« нительных капитальнык затрат.

1158563

I о.

an л

Ю а . о с»Ъ л л сч 1 л

О1 CO

I С> C) ао о сч

° ь л л 1 1

Е с1 о

О1 о

«О л л

О\ с 4