Способ получения 5-аминосалициловой кислоты

 

СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АМЙНОСАЛИДИПОВОЙ КИСЛОТЫ восстановлением азобензолсалицнловой кислоты в щелочной среде с последующим подкислением реакционной смеси соляной кислотой , отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и экономичности процесса , восстановление проводят сульфгидратом натрия при 110-120 С под давлением .1,5-2 ати и целевой продукт повторно переосаждают из солянокислого раствора.

919 A (l9) ((1) 4(ц С 07 С 101/74

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

МСУДФРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛаМ ИЗОИРЕТЕНИй И ОТНРЪПМй (21) 3593210/23»04 (22) 23.05.83 (46) 07.06.85, Бюл. ((21 (72) Э.А.Чалых, М.М.Серова, Т.Д.Йурякова, Л,К.Табунова и А,И.Козлов (53) 547.233.07(088.8) (56) 1. Фирц-Давид Т.Э., Бранке Л.

Основные процессы синтеза красителей.

М., 1957, с. 136 (прототип) ° (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АМИНОСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ восстановлением азобензолсалициловой кислоты в щелочной среде с последующим подкислеиием реакционной смеси соляной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения качества це-. левого продукта и экономичности процесса, восстановление проводят о сульфгидратом натрия при 110-120 С под давлением,1,5-2 ати и целевой продукт повторно переосаждают из соляЗ нокислого раствора.

1159919 ры. 3-5) .

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

5-аминосалициловой кислоты, необходимой дпя получения 5-амиио-3-сульфосалициловой кислоты, используемой в производстве красителя прямого зеленого светопрочного 2 ЖУ.

Наиболее близким к изобретению является способ получения "-амииосалициловой кислоты без примеси 3-изо- 10 мера восстаиовлением азобензолсалициповой кислоты гидросульфитом натрия

D в щелочной среде при 80-90 С в течение 0,5 ч с последующей отгонкой анилнна и выделением продукта под- 15 кислением соляной кислотой, затем уксусной в течение 10-.12 ч, выход

85Х без учета .содержания основного вещества. Чистота целевого продукта менее 90Х 1) .

К недостаткам данного способа относятся применение дорогостоящего гидросульфита натрия в большом количестве (2,3 моль на 1 моль азобенэолсалициловой кислоты, значительный 25 расход едкого натра (4,6 моль) и уксусной кислоты, сильное загустевание реакционной массы в ходе восстановления, ухудшающее условие перемешивания, нродолжительность выделе- З0 ния (более 10 ч), а также сравнительно низкая чистота целевого продукта.

Целью изобретения является повышение качества целевого продукта и экономичности процесса получения 535 аминосалициловой кислоты.

Поставленная цель достигается усовершенствованным способом получения S-аминосалициловой ки-.лоты, заключающимся в том, что восстанов40 ление азобензолсалициловой кислоты проводят сульфгидратом натрия при

110-120 С под давлением 1,5-2 ати в течение 3-5 ч с последующим псд кислением и нереосаждеиием целевого продукта из солянокислого раствора.

Степень превращения близка к 100Х, Подкисление выделяемого продукта проводят соляной кислотой. Выход

75Х теор. в расчете на аэобензолсалициловую кислоту. Содержание ос;новного вещества 97-98%, 3-изомер отсутствует.

Снижение температуры восстановления до 100 С и соответственно давле- SS ние до 1 ати нецелесообразно, так как приводит к значительному увеличению продолжительности процесса. г

Повышение температуры до 125 С и давления до 3 ати недопустимо, так как при этих условиях протекает реакция декарбоксилирования (примеПоложительный эффект способа заключается в повышении качества целевого продукта (с 90 до 97,2 — 98,3X) и экономичности процесса, выражающемся в замене дорогостоящего гидросульфита натрия на сульфгидрат натрия, исключении из процесса едкого натра и уксусной кислоты и сокращении длительности процесса (приблизитель1 но в 1,5 раза).

Пример 1 ° 35,6 г водной пасты аэобензолсалнциловой кислоты (9,68 г 100Х-ной) суспендируют 30 мин в.60 мл воцы, рН 9-9,5, суспензию переносят в автоклав, приливают 60 мл раствора сульфгпдрата натрия (2,91 г

100Х-ного), аппарат герметизируют, реакционную массу нагревают за о

2 ч до 120 С, размешивают при этой температуре и давлении 2 ати 3 ч до отсутствия азобензолсалициловой кислоти (контроль хроматографический), раствор переносят на установку, состоящую из куба и насадочной ко-. лонны, отгоняют анилин при атмосферном давлении (температура в парах

98-99 С, время отгонки 1 ч), раствор

5-аминосалициловой. кислоты фильтруют, при 55-60 С и размеживании приливают за 20 мин соляную кислоту до рН 410,4, размешивают еще 1 ч, о охлаждают до 5-10 С и выдерживают при этой температуре 1 ч. Осадок отфильтровывают, растворяют в 100 мл води и 4,6 мл 36Х-ной соляной кислоты ппи 1 00, рй 0,5-0,7, раствор от-. фильтровывают от серы, шлам промывают 5 мл подкисленной воды, к объе- . диненному фильтрату приливают за

20 мин при 60-70 C 3,65 мл 40Х-ного раствора едкого иатра до рН 4+О 5, суспенэию охлаждают до. 20 С за 5 ч и фильтруют. Пасту промывают 20 мл о воды и сушат при 60-70 С до постоянного веса. Получают 4,79 г 5-аминосалициловой кислоты без примеси

3-изомера, содержание основного ве" щества. 97,2Х, выход 76,1Х теор. в расчете на азобензолсалициловую кислоту.

Пример 2. В отличие от примера 1 после загрузки реагентов и герметизации автоклава реакционную

Составитель В.Буров

Редактор Т.Кугрышева Техред М.Гергель Корректор N.Самборская

Заказ 3688/22 Тираж 384 Подписное .

ВНИИПИ Государственного комитета СССР но делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ПЙП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

11599 массу нагревают эа 2 ч до 110 С, раз" мешивают при этой температуре и соот-, ветствующем давлении 1,5 ати в течение 5 ч (до. отсутствия азобензолсалициловой кислоты) ° Выделение и

5. .очистку 5-аминосалициловой кислоты проводят как описано в примере 1.

Получают 4,62 г продукта, не содержащего примеси 3-изомера„ с концентрацией 98,3Х, выход 74,27 теор. в рас- 1п чете на аэобензолсалициловую кислоту..

Пример 3 (сравнительный).

В отличие от примера 1 после загруз" ки реагентов и герметизации автоклава реакционную массу нагревают за 2 ч до 100 С, размешивают при этой температуре и соответствующем давлении

1 ати в течение 10 ч. Реакция восстановления не идет до конца - методом ТСХ в реакционной массе обнару1 живается заметное количество непрореагировавшей азобензолсалициловой кислоты. Выход 5-аминосалициловой кислоты 65Х теор., Пример 4 (сравнительный). В отличие от примера 1 после загрузки реагентов и герметизации автоклава реакционную массу нагревают за 2 ч . до 125 С и размешивают нри этой температуре и соответствующ м давлении 3 ати 2 ч. Реакция восстанов.ления проходит до конца, однако методом ТСХ обнаружено образование в

19 4 этих условиях И -аминофенола (силуфол, растворитель — ацетон - аммиак

1: 1, элюент изоамиловый спирт-пиридин-амиак-ацетон 10:8:4:2,.пятно с

8< 0,62), который легко окисляется и ухудшает::ачество 5-аминосалициловой кислоты. Выход 5-аминосалициловой кислоты 703 теор.

Hp и м е р 5 (сравнительный).

В отличие от примера 2 реакционную о массу размешивают при 110 С и давле" нии 1,5 ати 6 ч. В реакционной массе обнаружена нежелательная примесь. и-аминофенола. Выход 5-аминосалицило., вой кислоты 65Х теор.

Данные, свидетельствующие об отсутствии 3-аминосалициловой кислоты

\ в 5-аминосалициловой кислоте, полученной по предлагаемому способу (примеры 1,2):5-аминосалициловая кислота предназначена для производства 5амино-3-сульфосалициловой кислоты.

Хроматографирование продукта сульфи- рования 5-аминосалициловой кислоты (силуфол, растворитель — аммиак, элюент изопропиловый спирт-аммиак 6:5, проявление в УФ-свете) не.обнаруживает s нем примеси 3-амино-5-сульфосалициловой кислоты — отсутствие фиолетового пятна с М 0,65. 5-Амино-3-сульфосалициловая кислота в:указанной системе проявляется пятном с зеленой флуоресценцией К 0,53.