Производные 2,4,8,10-тетраоксаспиро- @ 5,5 @ ундекана, проявляющие гербицидную активность
Нроиэводмые 2,4,8,10-тетраоксаСПНро-С5 ,5}-ундекана общей форму:ш (1) оаН где R - 3-бромфенил, 4-бромфенил, 3-хяорфенйл, 4-хлорфеннп, Х-бромстирил или 4-днметид1 аминофенил, проявляювр е гербицидную активност;ь«
4 (5I) Об А01 N43 28 (21) 36453бО/23-04 (223 11.07.83 (46) 07.06,85. Берл. В 21 (72) 1.m. Ю а, .r. Се ров, . А.И. Давмдов, и Г,Г. Баэунова (53) 547. 841. ОЗ (688,8) (56) 1. Натент США 9 42ÎÎ580, .:; . кл. С 07 В 319/04, онублнп. 19бО.
2. Иельников П.Н., Новожилов K.Â., Пмлоза Т.Н. Химические средства saщитм растений. Саравочник. И., ".Химия", 1980 с. 102, 103. (54) ИРОИЗВОДНИЕ 2,4,8,10-ТЕТРАОКСА:.СПКРО-(5,Я-УЩ@ХАНА ПРОЯВЛЯЮЩИЕ
ГКРВЩЩЦНЯО АКТИВНОСТЬ. (57): Вроиэводные 2,4,8,10-тетраокса сннро-(5 ° 5)-ундекана общей формули (D где R - З-бромфенил, 4-бромфенил, 3-хлор@енил, 4-хлорфенил, сМ-бромстирил или 4-диметил- аминоФенил, нроявляющие гербицидную активносту., С э Н,® О Вг „
ЗО
Таблица
О
Выход, Т. пл., С Найдено, %
«%
ычислено, %
Брутто-формула пп
С Н
1 4-Бромфенил
2 3-Бромфенил
64,3 209-210
59,6 124-125
48,42 3,75 Сз Н, 04,Вг 48,51 3,8
48,27 3,62 С„ Н О, Вг 48,51 3,83
Изобретение относится к новым уимическим соединениям, а именно.к
: производным .2,4,8,10-тетраоксаспиро - (5,5) -ундекана, проявляющим герби- . цидную активность, что предполагает возможность использования этих соединений в сельском хозяйстве.
Известны соединения общей формулы к, r Оос;l я
О где К„- С ю- алкил, К - .алкил или
С > — алкоксил, проявляющие свойства нематическнх и смектических жидких 15 кристаллов 11)..
В сельском хозяйстве в качестве препарата, проявляющего гербицидную активность, применяется 2-хлор-4,6— Ьмс †(этиламино)-сим-триазин(симаэин)211
pz) .
Целью изобретения является выявление s ряду тетраоксаспиро- P,5 — ундеканов гербицидной активности.
Эта цель. достигается новой.хими- 25
I ческой структурой, описываемой,формулой где К - З-бромфенил, 4-бромфенил, З-хлорфенил, 4-хлорфенил, К -бромстирил или 4-диметиламинофенил.
Соединения формулы (I) получают
35 путем взаимодействия соответствующего ароматического альдегида с пентаэритритом в среде абсолютного
l толуола в присутствии каталитических
- количеств И -толуолсульфокислоты с
40 азеотропной отгонкой образующейся воды.
Пример. Получение 3,9-дивЂ(И-бромфеннл)-2,4,8, 10-тетраокса- спиро-, P 5) -ундекана.
13,6 г (0,1 моль) пентаэритрита, 4
37,0 г (0,2 моль) И -бромбензальдегида, ..и каталитическое количество
l(0,001 моль) g -толуолсульф1кислоты в 120 мл абсолютного толуола кипятят в круглодонной колбе с ловушкой
Дина-Старка до выделения расчетного количества воды (3,6 мл). После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают, промывают несколько раз водой и кристаллизуют из CCfq. Получают 30 r (64% от теории), 3,9-ди-(И-бромфенил)-2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,51 - ундекана,, т.пл. 209-210 С.
Найдено, Х: С 48,42; Н 3,75;
Вычислено, Ж: С 48,51; Н 3,83.
Соединения общей формулы ($) про.верены на биологическую активность.
Аналогично получают и другие
3,9-дизамещенные 2,4,8,1.0-тетраоксаспиро- (5,5) -ундеканы, константы кото рых представлены в табл. 1. Структуре полученных соединений подтверждена данными элементного анализа и ПИРспектрами в табл.2. \
Оценку биологических свойств соединений общей формулы (i) проводили в лабораторных условиях на этиолированных проростках пшеницы, огурцов, овсюга, редьки дикой и пастушьей сумки. Проростки растений помещали в чашки Петри, добавляли испытуемый препарат в концентрации 100 мг/л и . ставили в термостат на 2 сут. Но степени ингибирования опытных и контрольных проростков (дистиллированная вода) определяли активность соединений. Цанные испытаний соединений общей формулы (I) в сравнении с симазином приведены в табл.2.
Из таблицы 2 видно, что фитотоксичность соединений общей формулы (I) близка по активности к симазину, а соединения 1 и 4 по ряду показателей превосходят симазин.
Значения ЛД соединений общей формулы (I) в сравнении с симазином представлены в табл.3.
1159922
Продолженк е. табл, ) з
Вьиислено, У
Брутто-формула
Найдено, 7.
b0| OÐ8
Н;
С H
3 4-Хлорфенил 52,0 180-182 з 4 3-Хлорфенил 68,0 117-1 18
59,74 -4,56 С 9 H 59,63 4,54 С Н О С f. 5 о(-Бромстирил 51,9 162-164 52,60 4,02 С > Н,О Вг 6 . 4-Диметиламино-80,0 197-198 69,12 7,40 С Н о0 141q фенил 1 .Таблица 2 Ингибирование проростка, X Пшеница Огурцы Пастущья Редька сумка дикая Концентрация, мг/л МФ пп т Овсюг 39 31 49 57 1 4-Бром@енил 100 2 3-Бромфенйл 100 3 4»Хлорфеннл 100 4 3-Хлорфенил 100 41 35 30 65 51 32 5 о(-Вромстирил 100 6 4-Диметиламино- 100 фенил 7 Симазин 100 30 20 12 17 40 19 20 48 52 Таблица 3 «а а» ЛД о, мг/л Продолжение табл.З У: п/ 1Ф п/л ПДВО 3 Элаки Огурцы Огурцы лаки (пшеица, всюг) шеница, овсюг) 90 110 270 320 320 310 309 280 270 300 261 305 290 96 302 100 7 Симазин 305 250 269 ЗПЩЩП Заказ Зб88/22 THPsa 384 По8писиоа а 1 4"Бромфенил 2 3-Бромфенил 3 4-Хлорфенил . 4 3-Хлор@енин О Кресто" цветные (пастушья сумка, редька 45 дикая) 5 о -Бромстирил 350 6 4-Диметил- 287 аминофенил 59,36 4,72 59,36 4,72 52,87 4,21 69,35 7,54 Крестоцветные пастушья сумка, редька дикая
