Способ получения итаконовой кислоты или ее эфиров

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИГАКОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ЭФИРОВ путем взаимодействия эфиров фумаровой кислоты с нитрометаном в присутствии щелочного катализатора с последующим при необходимости гидролизом полученного эфира до кислоты; отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, , процесс взаимодействия ведут при 0-5 С в течение 7-8 ч в присутствии дополнительного катализатора межфазного переноса - тризтилбензнламмонийхлорида - при массовом соотношении щелочного катализатора и ката-, лизатора межфазного переноса, равном 1:(О,04-0,05). (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (И1 (i1) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMÚ CB EreJlbCTaу (21) 3699976/23-04 (22) 10.02.84 (46) 23,06.85.Бюл.923 (72) В.И.Марков, Л.С.Карпищенко, Т.Г.Парамонова, С.В.Бондаренко, Н.Г.Чернова, Л.У.Салий и С.И.Мазур (71) Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им,Ф.Э.Дзержинского и Черкасский завод химических реактивов им, ХХУ съезда КПСС (53) 547.462.3.07 (088.8) (56) 1, Синтезы органических препаратов. Сб.2, M. изд-во иностранной литературы, 1949 с.290.

2. KloetzeI М.С. Reactions of

nitroparaffins П Addition of nitroparaffins to unsaturated esters.—

I.Amer. Chem. Soc., 1948, ч.70, Р 11. р>3571-3576 (прототип), 4(51) С 07 С 57/13, 69/593, 51/347 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1ПАКОНОВОЙ

КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ЭФИРОВ путем взаимодействия эфиров фумаровой кислоты с нитрометаном в присутствии щелочного катализатора с последующим при необходимости гидролизом полученного эфира до кислоты; о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, . процесс взаимодействия ведут при о

0-5 С в течение 7-8 ч в присутствии дополнительного катализатора межфазного переноса — триэтилбензиламмонийхлорида — при массовом соотношении щелочного катализатора и катализатора межфазного переноса, равном 1:(0,04-0,05).

784

Пример l. Получение диэтилового эфира итаконовой кислоты. 45

В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником о при 0 С помещают 100 мл (1,8 моль, 109,9 r) нитрометана, 51 мл (0,3 моль, 52 г) диэтилового эфира 50 малеиновой кислоты, 42 r (0,3 моль) поташа,и 1,5 г триэтилбензиламмония хлористого (ТЭБА), (соотношение поташ:ТЭБА 1:0,04), перемешивают на холоду 7 ч, фильтруют. Фильтрат про- 55 мывают водой, органический слой отделяют, сушат, перегоняют под вакууI мом. Собирают фракцию 147-148 C/5о

l 1162

Изобретенйе относится к усовершенствованному способу получения итаконовой кислоты или ее эфиров, которые могут быть использованы для получения синтетических смол, синтетических моющих средств °

Известен способ получения итаконовой кислоты или ее эфиров путем пиролиза лимонной кислоты при 175190 С и атмосферном давлении. Выход 10

0 целевого продукта 8-13Х (1), Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.(8-13X ).

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является 15 способ получения итаконовой кислоты или ее эфиров путем взаимодействия эфиров фумароной кислоты с нитрометаном при 30 С в течение пяти дней в присутствии щелочного катализато- 20 ра с последующим,. при необходимости, гидролизом полученного эфира до кислоты. Выход целевого продукта

22-43 (2) .

Однако известный способ характери-25 зуется недостаточно высоким выходом целевых продуктов (22-437).

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается ЗО способом получения итаконовой кислоты или ее эфиров путем взаимодействия эфиров фумаровой кислоты с нитрометаном при 0-5 С в течение 7-8 ч в присутствии щелочного катализатора и катализатора межфазного — переноса — триэтилбензиламмонийхлорида— при массовом соотношении щелочного катализатора и катализатора переноса, равном 1:(0,04-0,05), с последую-4р щим, при необходимости, гидролизом полученного эфира до кислоты.

6 мм рт.ст. Получают 41 г (607) диэтилового эфира нитрометилянтарной кислоты соединение (1) .

Ь трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают раствор 5 мл (0,025 моль, 5,8 г) соединения 1 в 30 мл спирта, доводят до кипения, прибавляют по каплям растнор 1,4 г (0,025 моль)

КОН н 10 мл спирта, кипятят до нейтрализации раствора. Выпанший осадок фильтруют. Фильтрат перегоняют в вакууме. Собирают фракцию 98-100 С/67 мм рт.ст. 3,1 r (67,5X) диэтилоного эфира итакононой кислоты (содержание ГГ) и 140-160 С/7 мм рт.ст.

0,32 r исходного нитроэфира (соединение 1), который вновь используется для гидролиза. Выход с учетом рецикла 38 r (82X ).

Пример 2. Получение диметилоного эфира итаконовой кислоты.

Аналогично проводят реакцию взаимодействия диметилоного эфира малеио новой кислоты при 5 С в течение 8 ч, (соотношение поташ:ТЭБА 1:0,05) с нитрометаном. Температура кипения а

56-58 С при 1-2 мм рт.ст. Получают соединение 11.. Выход 2,9 г (72,5X). С учетом рецикла—

3,3 r (837).

Пример 3. Получение диэтилового эфира итаконовой кислоты.

Аналогично проводят взаимодействия диэтилоного эфира фумаровой кислоты с нитрометаном при 0 С в течение 7,5 ч. Получают диэтиловый эфир итакононой кислоты. Выход

3,3 ; (7OX).

Пример 4, Получение итаконовой кислоты.

В трехгорлую колбу с мешалкой помещают диалкиловый эфир итаконовой кислоты (0,1 моль}, воду (0,4 моль), ионообменную смолу КУ-2-5 в Н -фор+ ме (l r), кипятят 5 ч, горячим фильтруют, фильтрат охлаждают, если необходимо, то упаривают. Выпавшие кристаллы фильтруют. Выход соединения ГГT — 12,1 r (937 ). Т,пл.160164 С. ,Физико-химические характеристики используемых согласно предлагаемому способу веществ и получаемых продуктов приведены н таблице.

Изобретение позволяет повысить выход целевых продуктов до 75-837

1162784 ол.масса Т,кип.

Цвет, запах

ПлотГОСТ,ТУ

Вещество ность, г/см

Бесцветьая жидкость

ТУ 6-09-402675

Диметиловый ..: ТУ 6-09-08эфир малеино- 1106-76 вой кислоты

144,13 205;

102 17

61,04 100-101,5 1,14

ТУ.6-09-11

876-77

Нитрометан

138,21 Разл. 2,43

Бесцветный порошок

Поташ

Спирт этиловый (синт.) 32104 64 65 Ою79

То ж»=

ГОСТ

2222-65

Спирт метиловый

56, 11 1320.-1.326 2,04

Белые распл. кристаллы

ОСТ

6-01-301-74

Гидроокись

186

208 1,12

Итаконовая кислота

ТУ

6-09-10-273-75 130,11 Разл. 1 ° 63

Бело-серые кристаллы

Составитель А.Евстигнеев

Техред А.Бабинец

Корректор М, Максимишинец

Редактор Н.Егорова

Заказ 4060/21 Тираж 384

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4

Диэтиловый эфир малеиновой кислоты

Диэтиловый эфир итаконовой кислоты

Диметиловый эфир итаконовой кислоты

ГОСТ

4221-76

ГОСТ

11547-65

ТУ

6-09-09632-75

ТУ

6-09-09633-75

172,18 225; 1,064

105-106

46,0? 78,4 0,807 Бесцветная жидкость

155 1,045 Бесцветная жидкость

Способ получения итаконовой кислоты или ее эфиров Способ получения итаконовой кислоты или ее эфиров Способ получения итаконовой кислоты или ее эфиров 

 

Похожие патенты:

 

Наверх