Способ очистки амидов

 

СПОСОБ ОЧИСТКИ АМИДОВ общей формулы Ri- % 3 где RJ Н;СН,; -N(CH,)2 , ,«/ R и Кз Н; СН или вмес сте с азотом образуют пиперазиновое кольцо; RJ NH или R , и Rg вместе . с карбамидным остатком к .которому они присоединены,, образуют имидный цикл или группу пирролидона при R Н; СН, отличающийся тем, что, с целью повьшения степени очистки и упрощения технологии процесса, технологический продукт, содержащий указанньй амид, обрабатывают хлоридом или бромидом щелочноземельного металла при молярном соотношении 1:

СОЮЗ СО8ЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ.

РЕСПУБЛИН (19) (11) 2 А

4(51). C 07 С 103/34 103/44

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ .Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ где R(81СН>1 г г ИНОКАМ

-(СН ) С

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

l10 ДЕЛЯМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 35205?О/23-04 (22) 11.10. 82 (46) 23.06.85.Бюл. Р 23 (72) О.В.Гулякевич, А.Л.Михальчук, и В.Н.Пшеничный (71) Институт биоорганической химии АН Белорусской ССР (53) 547.495.2.07(088.8) (56) Лабораторная техника органической химии. Под ред. Б.Кейла.

М., "Мир", 1966, с.210-27 1. (54)(57) СПОСОБ ОЧИСТКИ АМИДОВ об0

Ri C.,В2

К Ъ

R u R =Н; С Н;. СН или вмес2 сте с азотом образуют пипераэиновое кольцо;

R(= NH или R (и R вместе

°, с карбамидным остатком к .которому они присоединены, образуют имидный цикл или группу пирролидона при

R =Н; СН, о тличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки и упрощения технологии процесса, технологический продукт, содержащий указанный амид, обрабатывают хлоридом или бромидом щелочноземельного металла при молярном соотношении 1:(2-3) соответственно в среде инертного органического растворителя, и полученный при этом комплекс обрабатывают суспензией карбоната или бикарбоната натрия в метаноле или зтаноле.

25

1 116278

Изобретение относится к способам очистки органических соединений, в частности амидов общей формулы

О г : . .

5 (1)

Rg где R1 = Н; СН, -N(CH ), О

-(СН)С=ННс Н ь

R и R3=H; С6Н6 СН или вместе с азотом образуют пиперазиновое кольцо

К = NH или R< и R вместе с

z карбамидным фрагментом, к которому они присоединены, образуют имидный цикл или группу пирролидона при

R9 Н1 СНЗ °

Карбамидный фрагмент является структурным фрагментом большого числа важных органических соединений, .таких как органические растворители (N>N диметилформамид тетраметилмочевина, М-метил- g-пирролидон), реагенты и полупродукты тонкого органического синтеза (формамид), Целью изобретения является повьппение степени очистки и упрощение технологии процесса. 30

Выделенные и очищенные таким образом амиды не нуждаются в дальнейшей очистке. В качестве критериев чистоты выделенных продуктов используют физико-химические константы 35 и данные ИК- и УФ-спектрометрии получаемых соединений, В качестве основного метода определения чистоты продукта применяют гаэожидкостную хроматографию. Хроматографическая 40 однородность образцов подтверждает, что чистота целевых продуктов составляет не менее 99,9%.

Пример 1. Очистка 1-формил-: пиперидина, 32 r сырого 1-формилпиперидина, полученного из 20,6 г (0,24 моль) пиперидина и 22,2 г (0,3 моль) этилформиата и содержащего 79,7%, 50

25,5 г (0,23 моль) 1-формилпиперидина, 7,2Х, 2,3 r(0,,03 моль) этилформиата, 13,1%, 4,2 r сложной смеси органических соединений, растирают с 43 3 г (0,46 моль) хлорида магния, Смесь оставляют на ночь, затем промйвают хлороформом (Зх75 мл) и разлагают суспензией 48,8 r

8 2 (0,46 моль) карбоната натрия в

100 мл водного (10%) спирта, Осадок отфильтровывают, промывают спиртом (2х75 мл), отбрасывают, объединенные промывные жидкости упаривают, остаток спирта удаляют отгонкой с бензолом, При перегонке получено

25,3 r (93% теоретического) 1-формилпиперидина, т.кип. 222 С, о

n = 1,4800. Степень извлечения составила 99,2Х, Хроматографическое исследование образца показало, что образец однороден.

Пример 2. Выделение и очистка никотинамида.

Спиртовой раствор (100 мл) смеси (32 г), содержащей 7 г (0,057 моль) 21,9Х никотинамида, 5 г (0,027 моль) 15,6Х 1-нафтилуксусной кислоты, 13 г (0,143 моль) 40,6Х фенола и 7 г (0,05 моль) .21,9% димедона обрабатывают 18,7 моль хлорида кальция. Раствор доводят до гомогенности, после чего упаривают досуха, прибавляют ацетон (20 мл), и смесь растирают при нагревании (60-70- С) до полного удаления ацетона. Полученную смесь последовательно промывают бензолом (Зх75 мл), хлороформом (4х75 мл), глимом (2х75 мл). Комплекс разлагают суспензией 28,6 г (0,34 моль) бикарбоната натрия в этиловом спирте (100 мп), осадок отфильтровывают, промывают спиртом (2x100 мл), объединенные промывные жидкости упаривают до 30-40 мл и охлаждают.

Получают 6,2 r никотинамида, т, пл. 131-133 С. Из маточного рао створа при упаривании на 2/3 и .охлаждении выделяют дополнительно о

0,4 г никотинамида. Т, пл. 131-132 С.

Суммарный выход составляет 6,6 г (94,3% от исходного). Хроматографическое исследование на пластинках показало, что образец однороден.

Пример 3. Удаление тетраметилмочевины.

К 12 мл смеси, содержащей 1,94 r (0,017 моль) 16,7% тетраметилмочевины и 9,17 г (0,082 моль) 83,3% метилциклогексанона в 60 мл эфира (т.е. содержание тетраметилмочевины составляет 7,8%, метилциклогексанона 13,9Х, эфира 83,3%),прибавляют 12,75 r (0,051 моль) бромида стронция и оставляют в эксикаторе над фосфорным ангидридом на 24 ч.

I 162788

Полученный комплекс отфильтровывают, промывают эфиром (5x40 мл). Объединенные промывные жидкости упаривают на 3/4, фильтруют через 5 г окиси алюминия промывают эфиром 5 (30 мл), упаривают. Получают 9,1 r хроматографически и спектрометрически (ИК) однородного метилциклогексанона и> 1,.4470. ао

Другие прнмерыосуществления предла- щ гаемого способасведены в таблицу.

Предлагаемый способ является универсальным способом выделения и очистки, позволяет получать хроматографически и спектрально чистые соединения с карбамидным структурным фрагментом; Способ основан на использовании доступных и дешевых реагентов и растворителей, прост в исполнении, технологичен, не требует специального оборудования,