Способ получения алкиловых или ариловых эфиров тиосульфокислот

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ Ш1И АРИЛОВЫХ ЭФИРОБ ТИОСУЛЬФОКИСЛОТ общей формулы Re05,SR, -. где R и R( - каждый низший алкил, фенил или замещенный галогеном, нитрогруппой или низшим алкилом фенил, на основе производных тиосульфокислот с использованием растворителя, отличающийся тем, что, с целью повьш1ения выхода целевых, продуктов и сокращения длительности процесса, в качестве производных ТИОСУЛЬФОКИСЛОТ используют эфнры ТИОСУЛЬФОКИСЛОТ общей формулы RSOgSRj, где R имеет указанные значения; низший апкильный или арнпьный , или замещенные низпшй алкильньй или арильный остатки, которые подвергает взаимодействию с алкилами:сульфеновых кислот общей (Л формулы (Rg)2 или где R имеет указанные значения; - этил; 4бензил , при кипячении в &едзоле.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

4(5П С 07 С 143/68 //А 61 K 31/185

@fan < „ i.: 1 » g

ОПИСЛНИК ИЗОЬГКтКНИя 1-

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ рогруппой или низшим алкилом фенил, на основе производных тиосульфокислот с использованием растворителя, отличающийся тем, что, с целью .повышения выхода целевых продуктов и сокращения длительности процесса, в качестве производных тиосульфокислот используют эфиры тиосульфокислот общей формулы

RS0 SR2, где R имеет указанные значения;

R<- низший алкильный или арильный, или замещенные низший алкильный или арильный остатки, которые подвергают взаимодействию с алкилами:сульфеновых кислот общей формулы

R) БЫ(К9)2 или R) 8ННКФ1 где R имеет указанные значения;

Rg — .этил;

КФ вЂ” бензил. При кипячен и в бе.нзоле.

Ю (2 1) 3582820/23-04 (22) 09.03 ° 83 (46) 23.06.85. Бюл. Р 23 (72) Б.Г.Болдырев и Т,К.Билозор (71) Львовский ордена Ленина политехнический институт им. Ленинского комсомола (53) 547.269.07(088.8) (56)1.Болдырев Б.Г., Ховалко Л.M., Арилэфиры бензолтиосульфокислоты и ее производных. — ЖОХ, т.31, 1961 с. 3729 ° .

2. Болдырев Б.Г., Трофимова Т.А., Синтезы и противомикробные свойства некоторых алкилэфиров бензолтиосульфокислоты и ее производных.—

ЖОХ, т.30, 1960, с,3993. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ

ИЛИ АРИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ ТИОСУЛЬФОКИСЛОТ общей формулы мо,SR где R и R — каждый низший алкил, фенил или замещенный галогеном, нит„„SU„„11 2792 А

1 1162

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров тиосульфокислот общей формулы

КБО БК, (1) где R u R — каждый низший алкил, f фенил, или замещенный галогеном, нитрогруппой, или низшим алкилом Ip фенил, которые могут быть использованы в качестве лекарственных средств, антисептиков для предохранения от порчи овощей, препаратов для борьбы с болезнями сельскохозяйственных культур и стимуляции развития растений.

Целью изобретения является повышение выхода и сокращение длительности процесса.

Пример 1. Этиловый эфир и -нитробензолтиосульфокислоты.

И82С6НФБ02 SCЯН

2 25

3,4 г (0,01 моль) и -нитрофенило.аого эфира П -нитробензолтиосульфокислоты растворяют в 60 мл сухого бензола и при кипении добавляют к нему раствор 1,33 r (0,01 моля) диэтиламида этансульфеновой кислоты в 40 мл сухого бензола. Реакционную массу кипятят 12 ч, выпавший осадок отфильтровывают и кристаллизуют из бензола. Получают 1,2 r (35,3%) вещества светло-желтого цве- З5 та с т,пл..182-183 С. Его проба смешения с исходным эфиром депрессии температуры плавления не дает.

Найдено,%: С 42,19; Н 2,58;

N 8,27, Б 18,62.

СНЗ "2 06 $

Вычислено,%: С 42,35; Н 2,36;

N 8,23; S 18,84.

Из бензольного раствора растворитель отгоняют в вакууме, а остаток — смесь кристаллов с жидкостьюпромывают петролейным эфиром для удаления образовавшегося сульфенамида. Оставшийся продукт трижды крис- 50 таллизуют из 40%-ного этанола и получают 1,4 r (56,7X) вещества желтого цвета с т.пл. 75-76 С. IIpo6a смешения его с заведомым этиловым эфиром ll -нитробензолтиосульфокисло- 55 ты депрессии температуры не дает.

Найдено,X: С 39,05; H 3,73;

N 5,60; $ ?5,76.

792 г

С Н N0<$< °

Вычислено,X С 38,85; Н 3,66;

N 5,68; S 25.93.

Пример 2, II-Толиловый эфир бензолтиосупьфокислоты,.

С Н $0 БС Н 1СН вЂ” и

Взвесь 3,4 г (0,01 моль) 2,4-динитрофенилового эфира бензолтио. сульфокислоты и 1,95 r (0,0! моль) диэтиламида 11 -толуолсульфеновой кислоты в 100 мл сухого бензола кипятят 20 ч, отфильтровывают нерастворившийся осадок и кристаллизуют его из ацетона, получают 1,5 г (44, 1%) светло-желтого продукта с т.пл. 193-194 С, проба смешения е о с исходным эфиром депрессии температуры плавления не дает. Из бензольного раствора растворитель удаляют в вакууме, остаток обрабатывают кипящим петролейным эфиром, отфильтровывают нерастворившийся остаток и кристаллизуют его иэ спирта.

Получают 1,0 г (41,7%) вещества с o т.пл, 53 54 С. Проба смешения его с заведомым II -толиловым эфиром бензолтиосульфокислоты депрессии температуры плавления не дает °

Найдено,7: С 58,80; Н 4,48;

S 24,21, (- Н, 01$2 °

Вычислено,X: С 59.09; Н 4,57;

$ 24,25.

Пример 3. и -Толиловый эфир

11 -хлорбензолтиосульфокислоты.

1!

Раствор 2,3 г (0,0088 коль) / — цианэтилового эфира и -хлорбензолтиосульфокислоты и 1,7 г (0,0088 моль) диэтиламида и -толуолсульфеыовой: кислоты в 75 мл сухого бензола кипятят 20 ч. Бензол отгоняют в вакууме, остаток промывают петролейным эфиром и дважды кристаллизуют из эта,нола. Получают 1,7 r (64,7X) про.дукта с т.пл. 126-127 С, Проба смеше ния его с заведомым II -толиловым эфиром 1! -хлорбензолтиосульфокислоты депрессии температуры плавления не .дает.

Найдено,%: С 52,51 Н 3,75;

Cl 12,04, S 21 43.

С Н1 С10 $2, В чйслено, X: С 52, 25; Н 3, 71;

Cl 11,86; S 21,46.

62792 4 из этанола получают 0,6 г (53,0Х)

О целевого продукта с т, пл. 154-155.- С.

Найдено,X: С 49,05; Н 3,00;

N 5,01; S 21,62.

5 C >HqN04 Я

Вычислено,X: С 48,80; Н 3,07;

4ю74; S 21 ° 72 ° .

Пример 6. 11 -Толиловый эфир

П --толуолтиосульфокислоты, Пример 4. II -Толиловый эфир метантиосульфокислоты

СН БО SC6Н,СН вЂ” h

К суспензии 1,95 r (0,0075 моль)

2 4-динитрофенилового эфира метантиосульфокислоты в 50 мл сухого

1 бензола прибавляют раствор 1,46 r (0,0075 моль) диэтиламида и -толуолсульфеновой кислоты в -20 мл того же растворителя. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане . в течение 30 ч. Затем осадок от; фильтровывают, промывают бензолом и дважды кристаллизуют из четыреххлористого углерода. Получают 1,0 r (51.,0%) продукта с т.пл. 103-104 С.

Проба его смешения с исходным эфиром депрессии температуры плавления не дает.

Найдено,%: С 30,23; Н 2,37;

N 10,04; S 22,98, "тН61 г068г

Вычислено,X: С. 30,05.; Н 2,17;

N 10,06; S 23.04.

Бензол удаляют в вакууме, остаток дважды обрабатывают петролейным эфиром при нагревании до кипения.

Осадок, не растворившийся в петролейном эфире, дважды кристаллизуют из 40Х-ного этанола и получают

0,6 r (38,IX) бесцветного продукта с т.пл. 86-87 С вЂ” И -толилового эфира метантиосульфокислоты.

Найдено,%: С 47,40; Н 4,78;

S 31,65.

CP оОгsz

Вычислено,%: С 47,49; Н 4,94;

S 3I,70.

И -СН С6Н480:БСЬН4СН вЂ” 0

Раствор 1,93 г (0,008 моль) /3— цианэтилового эфир à 11 -толуолтио. о сульфокислоты с т.пл. 73-74 С и

15 1,6 г (0,008 моль) диэтиламида

11,-толуолсульфеновой кислоты в 70 мл сухого бенэола кипятят 28 ч. Растворитель отгоняют в вакууме, остаток обрабатывают 20 мл кипящего .20 петролейного эфира и фипьтруют.

Нерастворившийся осадок кристаллизуют из этанола и получают 1,3 г (60,0X} целевого продукта с т.пл.7576 С.

25 Найдено,% С 60,27; Н 5,15;

S. 22,98.

С,„Н„0,8

Вычислено,X: С 60,40; Н 5,06;

S 23,03. щ Пример 7. Бутиловый эфир

И -нитробензолтиосульфокислоты.

Пример 5. Фениловый эфир

Q-нитробензолтиосульфокислоты. г1- 10, С6Н„ВОгВС,Н

1,2 г (0,0038 моль) П -нитрофенилового эфира и -нитробензолтиосульфокислоты растворяют в 30 мл сухого бензола и.при кипении

I добавляют к нему 0,7 г (0,0038 мод@ диэтиламида бензолсульфеновой кислоты в 10 мл сухого бензола. Раствор кипятят 30 ч, охлаждают до комнатной температуры и добавляют к нему 10 мп петролейного эфира. Выпавший осадок отфильтровывают, от фильтрата в вакууме отгоняют растворитель, остаток обрабатывают 10 мл кипящего петролейного эфира и фильтруют, получая 0,8 г продукта. После перекристаллизации

Иэ бензольного раствора растворитель удаляют в вакууме, остаток обрабатывают кипящим петролейным

55 эфиром, фильтруют и нерастворившийся осадок кристаллизуют из 40Х-ного этанола. Получают 0,5 r (35,0X) вещества с т.пл. 66-67 С, предствв0 -N0 С6Н,80, 8С, H g.

Взвесь 1,92 г (0,005 моль) 2,4динитрофенилового эфира 11 -нитробен35 золтиосульфокислоты и 0,97 г (0,005 моль) бензиламида бутансульфеновой кислоты в 40 мп сухого бензола нагревают при кипении 30 ч, отфильтровывают нерастворившийся осадок, 40 промывают его бензолом и кристал1 лизуют из ацетона. Получают 0,9 г вещества желтого цвета с т.пл. 160,16 lоС, выход его — 47,0Х. Проба смешения с исходным эфиром депрессии температуры ппавления не дает.

Найдено,7: С 37 30) Н 1,63;

N lO,71; S 16,45.

СпНгИ )Og S 2

Вйчислено;Х: С 37,40; Н l,83

50 N 10,90; S 16,64.

Составитель О.Сафонова

Редактор Н.Егорова Техред А.Бабинец Корректор А.Обручар

Заказ 4060/21 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4 лявщего собой бутиловй эфир 11 -нитробензилтиосульфокислоти. Проба смешения его с заведомым продуктом депрессии температуры плавления не дает.

Найдено,X: С 43,90; Н 4,56;

S 23,01.

С Н НО„8

Вйчислено, Ж: С 43, 62; Н 4, 76;

S 23,28.

Горячий петролейный раствор охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают и очищают кристаллизацией иэ того же растворителя. Получают 0,45 r (30,0Ж) продукта с

162792 6 т. пл. 102-103 С, представляющего собой бензиламид 2,4-динитробензолсульфеновой кислоты, Найдено,X: С 50,83 Н 3,38

5 N 13,60; $ 10,21, 13 <1 3 4

Вычислено, 7 : С 5 1, 1 1; Н 3, 6 3;

Ы 1 3, 76 ; S 1 0, 50 .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет достигнуть более высоких выходов ряда эфиров тиосульфокислот по сравнению с выходами при получении тех же эфиров изв ес тными путями и эначител ьно сок1 5 р атит ь продолжит ельнос ть синтезов .

Способ получения алкиловых или ариловых эфиров тиосульфокислот Способ получения алкиловых или ариловых эфиров тиосульфокислот Способ получения алкиловых или ариловых эфиров тиосульфокислот Способ получения алкиловых или ариловых эфиров тиосульфокислот 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения тиолсульфонатов формулы где R - алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода или бензил, включающий окисление тиолов формулы (II):(RSH) (II)или дисульфидов формулы (III): где R имеет вышеуказанные значения,окисление проводят диоксидом хлора при мольном соотношении тиол или дисульфид : диоксид хлора - 1:2-4 соответственно, при температуре реакции от 10 до 30°С

Изобретение относится к биологии, экологии, а также - к токсикологической и санитарной химии

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 2-диметиламино-1,3-бис(фенилсульфонилтио)пропана ("Банкол")

Изобретение относится к синтезу биологически активных соединений - инсектицида: 2-диметил-амино-1,3-бис(фенилтиосульфонил)пропана (банкол)

 

Наверх