Способ получения 1-окса-4-селенана

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКСА-4 хСН ,СН,. -СЕЛЕНАНА формулы СН2

СОЮЗ СОВЕТСНИ%

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3483314/23-04 (22) 16.07.82 (46) 23.06.85. Бюл. № 23 (72) З.Ш. Мамедов, С.Б. Курбанов, P.Д. Мишиев и Т.Н. Шахтахтинский (71) Институт теоретических проблем химической технологии АН Азербайджанской CCP (53) 547.661.719.3.07(088.8) (56) 1. Starley С. Synthesis with

898 -dichlorodiethyl ester, Hetегоcyclic Compounds, containing two

members of oxygen Group. — J. Chem.

Soc, 1931, р. 266.

2. Мс. Culleugh L.D. Синтез циклических селенидов. Селеноциклопентанан, селеноциклогексан, 1-окса-4-селеноциклогексан. — "Inorg. Chem."

1966, т. 5, ¹ 1, с. 150 151 (прототип) .

„.,SU, „3 362803 А

4(51) С 07 0 329 00 345/00 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКСА-4.СН, Н, -CEJEHAHA формулы ц н

2 на основе селенсодержащего соединения при повышенной температуре, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве селенсодержащего соединения используют 8-селендизтиленгликоль, который подвергают взаимодействию с концентрированной серной . кислотой при 140-160 С в атмосфере азота при молярном соотношении 8-селендиэтиленгликоль: концентрированная серная кислота, равном 1:0 0010,003 соотвественно.

1162803

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способам получения 1-окса-4-селенана

- (Hg (, И2« формулы $ C О который

«СН2 Ы. может найти применение F3 качестве физиологически активного соедипения, а также в препаративной органической химии.

Известен способ получения 1-скса-4-селенана, заключающийся в том, что дихлардиэ fèëîIIüé эфир подвергаюI взаимодействию с селенидоч натрия при 80 С в течение 8 ч )1).

Однако полученный 1-акса-4-селенан требует специальной очистки.

Выход 1-окса-селенана достигает

33.-40Z на взятый дибрамид 1-окса-4селенана.

Наиболее близким к предлагаемому является способ. получения 1-окса-4-селенана путем взаимодействия ди-. хлордиэтилового эфира с диселенидам натрия при 100" С ) 2 J.

Недостатком известного способа

HPIIhICOKHII BbIXOP ЦЕЛЕВОГО продукта — до 30 .

Пель изобретения — увелич ение выхода целевого продукта. указанная цель достигае-ñ-ÿ .тем, что согласно способу получения

1-окса-4-селенана на основе ссленсодержащего соединения при павьш<ен-ной температуре, в качестве .селен"содержащего соединения используют

Я-селендиэтиленгликоль который подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой при 140160 С в атмосфере азота при малярном соотношении В-селендиэтиленгликаль:

:концентрированная серная кислота„ равном 1:0,001-0,003 соответственно.

Выход 1 †ок-4-селепа-<à постигает

51% от теоретического.

Пример 1, В стеклянную ампу. лу загружают 8,4 г (0,05 моль) й-селендиэтиленгликоля и 0,01 г (0,0001 моль) концентрированной серной кислоты (<1 = 1,82), продувают азотом и запаивают (соотношение

1:0,002). Ампулу помещают в термостатированную печь и выдерживают ее при 150 С в течение 6 ч. По окончании реакции смесь нейтрализуют прокаленной СаО, фильтруют и подперга;от вакуумной разгонке в колбе

1<.лайз ена .

Состав раз гонки, г: фр. — 60-6: С/4 мм рт, ст 4, 1

lI qp. — 144-)45"Ñ/ !

7 мм рт.ст.

3,7 (,Я-с еленВ-ceлендиэ тилен гликаля и О, 0 i (О, 0001 моль) концентрированной серной кислоты получают 3,4 г (457. от теоретического) 1-окса-4-селе « нана,. Возврат Я-селендиэтиленгликоля 4,4 г, остаток 0,,3 г, потери 0,3 г.

Пример 5. Опыт проводят

«О I. условиях, аналогичных примеру но в течение ==-. Из 8,4 г (0,05 моль)  — селендиэтиленгликоля и 0,01 " (0.0001 моль) концентрированной серной кислоты получают

«« 3Ä7 I (49 от теоретического) 1-окса-4-селенана. Возврат 8-селендиэтиленгликоля 4,3 г, остаток 0,5 г, потери 0,3 г, диэ тиленгликоль)

Остаток <) 4 (смола)

Iloтер и 0,2

I 0< ëè повторной раз Гонки I <)IpgI< ции в количестве 4, 1 г выделяют це1«ле ой продукт вколичестве 3,,8 (5!% ат теоретического) с Т кип.61—

62 С/20 мм рт.ст,. Остаток 0,3 г, потери 0,2 г, <1 1,5472, Dz 1,5690.

Пример 2. Опыт проводят в

"- О условиях, аналогичных примеру 1, но при 140 С. Из 8,4 г (0,05 моль)

Б-селендиэтиленгликоля и 0,01 г (0,0001 моль) концентрированной серной кислоты получают 3,3 r (442 от теоретического) 1-окса-4--селенана. Возврат В-селендиэтиленгликоля 4.,6 г, ocTGToI< 0,25 терн 0,.3 г.

П р и и е р 3.- Опыт проводят в

- Ю у"павиях аналог I »I»r примеру 1, но при 160 С„ Из 8,4 г (0,05 моль) ,3- елендиэтиленгликаля и 0,01 г

i 0,00001 моль) концентрированной серной кислоты получают 3,5 г (472

3« от теоретического) 1-окса-4-селенана, Возврат: Й-селендиэтиленгликоля

4,3 г„ остаток 0.8 г потери 0,2 г.

Пример 4, Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но ..1<) в течение 5 ч: Из 8,4 г (0,05 моль,) 162803

Составитель О. Минаева

Техред М.Кузьма Корректор И. Эрдейи

Редактор Н. Яцола

Заказ 4061/22 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППЛ "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1

Пример 6. Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии 0,005 r (0,00005 моль) концентрированной серной кислоты (соотношение i:0,001). Из 8,4 r (0,05 моль) В-селендиэтиленгликоля получают 3 r (417. от теоретического)

1-окса-4-селенана. Возврат 8-селендиэтиленгликоля .4,9 r, остаток 0,2 r, потери 0,3 r.

Пример 7. Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии 0,0015 г (0,00015 моль) концентрированной серной кислоты (соотношение 1:0,003).

Из 8,4 г (0,05 моль) 8-селендиэтиленгликоля получают 3,4 r (457 от теоре5 тическоro) 1-окса-4-селенана. Возврат

8-селендиэтиленгликоля 4,2 г, потери 0,3 г.

Следовательно, предлагаемый способ позволяет получать 1-окса-4-селенан с более высоким выходом (51У от теоретического) против 30+2 го известному способу в одну стадию без применения катализатора и по упрощенной технологии.