Способ выделения азотистых оснований из нефтяного сырья

Авторы патента:

C10G53/04 - включая по крайней мере одну ступень экстракции

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АЗОТИСТЫХ ОСНОВАНИЙ ИЗ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ путем его взаимодействия с сухим газообразным хлористым водородом с выделением осадка и рафината, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, рафинат дополнительно обрабатывают 3-10 кратным молярным избытком диэтиламина в расчете на основной азот с последующим отделением осадка и экстракцией полученного рафината 25-40%- oй серной кислотой в 6580%-ном растворе ледяной уксусной кислоты.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИ4ЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

4(51) С 10 Г

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГТИЙ (21) 3699618/23-04 (22) 13.02.84 (46) 23.06.85. Бюл. № 23 (72) О.А; Бейко, О.С. Воронова, Н.Н. Герасимова и Т.А. Сагаченко (71) Институт химии нефти Сибирского отделения AH СССР (53) 665.75(088 ° 8) (56) 1. Патент Франции № 2438083, кл. С 10 С, 25/00, оп"блик. 1980.

2. Copelin E.С. ")dentifation of

2-Quionolones in à California Grude

0il. вЂ” Anal. Chem, 1964, v. 36, -12, р. 2274-2277 (прототип).

ÄÄSUÄÄ 1162855 А (54) (57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АЗОТИСТЫХ

ОСНОВАНИЙ ИЗ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ путем его взаимодействия с сухим газообразным хлористым водородом с выделением осадка и рафината, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, рафинат дополнительно обрабатывают

3-10 кратным молярным избытком диэтиламина в расчете на основной азот с последующим отделением осадка и экстракцией полученного рафината

25-40% вЂ,ной серной кислотой в 6580%-ном растворе ледяной уксусной кислоты.

1 1162

Изобретение относится к способам выделения основных азотистых соединений из нефтей.

Известен способ выделения азотистых оснований абсорбцией,на окиси кремния, окиси алюминия или на другом сорбенте, пропитанном НС1 (1) .

Использование этого способа обеспечивает достаточно высокий выход основных соединений. Однако их при- 10 менение осложняется, введением стадии

/ предварительного выделения кислых компонентов и большими временными затратами, связанными с подготовкой сорбентов, длительностью процессов 15 сорбции и десорбции основных соеди нений азота.

Наиболее близким к изобретению по своей технической сущности является способ выделения азотистых ос- 20 нований из вакуумного газойля (343454 С), в соответствии с которым через нефтепродукт (предварительно деасфальтенизированный н-пентаном) пропускают сухой газообразный хлористый водород 25 с последующим отделением выпавшего осадка фильтрованием (21 .

Недостатками известного способа являются введение дополнительной стадии выделения высокомолекулярных соедине-30 ний и невысокий (70% в пересчете на вакуумный дистиллят) выход целевого продукта. Последнее связано с образованием растворимых в углеводородной среде хлористоводородных солей оснований. При переходе к сырым нефтям количество растворимых солей увеличится из-за повышения содержания в нефтях нафтеновых и ароматических углеводородов, а также соединений, имею- 40 щих в своем составе длинные алкильные радикалы и, в связи с этим, наибольшую растворимость в нефтяной. системе.

Целью изобретения является повы- 45 шение выхода целевого продукта вЂ” азотистых оснований.

Поставленная цель достигаеч ся тем, что согласно способу выделения азотистых оснований из нефтяного сырья пу-. 0 тем его взаимодействия с сухим газообразным хлористым водородом с выделением осадка и рафината, последний дополнительно обрабатывают 3-10-кратным молярным избытком диэтиламина в у расчете на основной азот с последую" щим отделением осадка и экстракцией .полученного рафината 25-40%-ной сер855 2 ной кислотой в 65 -80%-ном растворе ледяной уксусной кислоты.

Способ осуществляют следующим образом.

Навеску нефти разбавляют н-гексаном и обрабатывают сухим газообразным хлористым водородом до момента прекращения выпадения осадка. Последний отделяют фильтрованием или центрифугированием и к остатку добавляют диэтиламин (ДЭА), количество которого в молях составляет 3-10-кратный избыток по отношению к содержанию основного азота в образце. Дополнительно выпавший осадок также отделяют. Рафинат экстрагируют 25-40%-ным раствором H>SO< в 65-80Х СН СООН.Все стадии выделенйя осуществляют при комнатной температуре и перемешивании.

Пример 1. 100 r нефти, содержащей 0,04% N, разбавляют н-гексаосн ном в отношении 1;1 по объему. Через раствор пропускают сухой газообразный хлористый водород в течение

45 мин. Выпавший осадок отделяют центрифугированием и к остатку добавляют 0,8 мл ЭДА (мольное соотношение

И,:ДЭА=1:3). Вновь образующийся оса- осн док также отделяют. Рафинат экстрагируют 100 мл 25Х-ным НАДБО в 70%-ном уксусно-кислом растворе. В нефтяномостатке отсуствуютазотистые основания .

Пример 2. 220 г деасфальтенизата (N«< = 0,033%) разбавляют

250 мл н-гексана. Пропускают НС1 в течение 30 мин. К рафинату после уда-. ления осадка добавляют 2,7 мл ДЭА (Мо :ДЭА=1:5). Вновь образующийся осн осадок также отделяют . Рафинат экстрагируют 200 мл уксусно-кислого раство а (80%) серной кислоты (30%).

Нефтяной остаток содержит И <0,001Х

Пример 3. 191 г деасфальтированной нефти (Носн =0,06%)разбавляют н-гексаном 1;25 по объему (5000 мл). Через раствор в течение часа пропускают сухой газообразный хлористый водород. К остатку после отделения осадка добавляют 8,8 мл

ДЭА (N „:ДЭА=1:10. Дополнительно образующийся осадок отделяют. Рафинат экстрагируют 2500 мл раствора (40%) в СН СООН (65%). После отделения экстрагирующего слоя основной азот в остатке не определяется.

Характеристика исходного сырья остатков по предлагаемому способу и известному приведена в таблице.

1162855

Содержание Н „,Ж

Способ

До вьщеления После отделения

Предлагаемый по примерам

Известный (2) 70,0 гентами благородных металлов, ингибиторами кислотной коррозии, антиоксидантами и биологическими метками.

Последнее имеет большое значение для решения фундаментальных проблем, связанных с происхождением нефти.

Составитель Н. Богданова

ТехРед M.Ïàðoöàé. Корректор Л. Пилипенко

Редактор В. Иванова

Заказ 4064/24

Тираж 546 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

О, 040

0,033

0,060

0,106

Таким образом, согласно предлагаемому способу повышается (на 24-30X) выход основных соединений азота, которые, с одной стороны, являются сильными каталитическими ядами, с другой стороны вЂ” эффективными экстраОтсутствует

0,002

Отсутствует

0,031

100, 0

94,0-. 95,0

100, О

Способ выделения азотистых оснований из нефтяного сырья

Всесоюзная патешно- 11^ tuxhsflecuaji:•^•'•, riyr^trh^ // 167933

Способ получения смазочных масел // 63475

Способ получения низкооктановых и высокооктановых бензинов и бензола из катализатов риформинга широких бензиновых фракций // 2113453

Изобретение относится к химической переработке нефтепродуктов, а именно к процессу получения товарных автобензинов с О.Ч.76-81ПММ и экологически чистых бензинов с О.Ч.92- 96ПИМ, а также бензола высшей очистки из катализатов риформинга широких бензиновых фракций

Способ получения маловязких высокоиндексных масел // 2184137

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности и может быть использовано в производстве маловязких высокоиндексных масел и мягкого парафина

Способ очистки масляных фракций // 2243986

Изобретение относится к области нефтепереработки и может быть использовано для селективной очистки масляных фракций избирательными органическими растворителями

Способ выделения ароматических углеводородов c6-c 9 и реформированного компонента бензина из риформата бензиновой фракции // 2256691

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности и может быть использовано для выделения ароматических углеводородов С6-С9 из риформата бензиновой фракции с одновременным получением реформулированного экологически чистого компонента автомобильного бензина

Способ получения электроизоляционного масла // 2287553

Изобретение относится к области нефтепереработки и касается способа получения электроизоляционного масла, предназначенного для использования в качестве теплоотводящей и электроизолирующей среды в маслонаполненном оборудовании: трансформаторах, конденсаторах, кабелях и т.д

Способ очистки масляных фракций // 2400526

Изобретение относится к усовершенствованию способа очистки масляных фракций и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности

Способ получения масел // 2053251

Изобретение относится к нефтепереработке, к процессу получения масел

Способы производства, по существу, линейных парафинов и установки для их осуществления // 2554001

Изобретение относится к способу производства, по существу, линейных парафинов из сырья, содержащего нормальные углеводороды, слабо разветвленные углеводороды, сильно разветвленные углеводороды и загрязняющие компоненты. Способ включает: приведение в контакт указанного сырья с потоком ионной жидкости и экстрагирование загрязняющих компонентов с получением очищенного потока углеводородов; очистку очищенного потока углеводородов с помощью потока растворителя для извлечения любой ионной жидкости из очищенного потока углеводородов; обработку очищенного потока углеводородов в мягких условиях гидроочистки для удаления из него оставшейся части загрязняющих компонентов; избирательное адсорбирование нормальных углеводородов и слабо разветвленных углеводородов из очищенного потока углеводородов с помощью молекулярного сита для отделения нормальных углеводородов и слабо разветвленных углеводородов от сильно разветвленных углеводородов; извлечение нормальных углеводородов и слабо разветвленных углеводородов из молекулярного сита с помощью десорбента, при этом адсорбцию/десорбцию осуществляют в системе, представляющей собой систему с псевдодвижущимся слоем; и отделение нормальных углеводородов и слабо разветвленных углеводородов от десорбента с получением, по существу, линейных парафинов. Использование настоящего способа позволяет избежать гидроочистки в жестких условиях. 7 з.п. ф-лы, 1 ил.

Способ очистки некондиционного топлива от асфальтенов и сернистых соединений и устройство для его реализации // 2593995

Изобретение относится к способу очистки некондиционного топлива от асфальтенов и сернистых соединений путем смешивания исходной топливной фракции с экстрагентом, в качестве которого используют концентрированную серную кислоту, с последующим отделением образовавшейся рафинатной фракции, обработкой ее нейтрализующим реагентом и водой. Способ характеризуется тем, что перед смешиванием исходную топливную фракцию подвергают окислению озоном, а очистку топлива проводят однопоточно в один цикл, при этом экстрагент используют в каждом цикле один раз, при этом в качестве нейтрализующего реагента используют кальцинированную соду, а после обработки водой рафинатную фракцию подвергают фильтрации и обезвоживанию. Также изобретение относится к устройству. Настоящее изобретение представляет собой простой и эффективный способ и устройство для очистки темного, некондиционного дизельного и печного топлива от нежелательных примесей за один цикл обработки исходной топливной фракции и позволяет получить единый поток очищенного топлива, а также снизить количество используемого экстрагента - серной кислоты и уменьшить количество образующегося после экстрации трудно утилизируемого остатка (кислого гудрона). 2 н.п. ф-лы, 2 ил.

Селективное разделение тяжелого коксового газойля // 2629938

Изобретение относится к системам установок замедленного коксования. Описан способ разделения паров коксового барабана, включающий: подачу паров коксового барабана в зону испарения фракционирующей колонны установки коксования; отвод потока тяжелого коксового газойля из фракционирующей колонны установки коксования; обработка потока тяжелого коксового газойля для удаления примесей; и получение потока тяжелого коксового газойля, пригодного для гидрокрекинга, причем примеси удаляются из тяжелого коксового газойля с потоком сверхтяжелого газойля коксования, который возвращают в сырье для аппарата фракционирования установки замедленного коксования путем селективного разделения и выделенный более легкий коксовый газойль коксования повышенного качества направляют в нисходящий поток установки конверсии вакуумного газойля. Технический результат - совершенствование схемы установки и способа коксования с целью улучшения качества разделения и повышения выхода получаемых тяжелых газойлей коксования. 3 з.п. ф-лы, 5 табл., 11 ил.