Способ определения тетрагидрофталевого ангидрида

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕТРАГВДРОФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА путем обработки анализируемой пробы в присутствии уксусной кислоты и органического растворителя с последующим титрованием, отличающийся тем, что, с целью его упрощения, сокращения длительности определения и повышения избирательности способа, обработку проводят последовательно растворами бромата калия, бромида калия, серной кислотой, в качестве органического растворителя исполь- , зуют хлороформ, а титрование проводят иодометрическим способом.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ()9) ())) g(sg) G 01 N 31/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

rl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbfTPN

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ :1 "3 I

Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ ) ь%- .:. :- "" - :.-: "-

Ы» ЯЭ Ю»»»»ЧВ»ЮВ (° )» » (21) 3669458/23-04 (22) 06 ° 12.83 (46) 23.06. 85. Бюл. Р 23 (72) З.М.Жихарева, В.П.Торяник, И.А. Ильичева, Л, П. Кормилицина, Б.Я.Либман н В.И.Зеткин (53) 543.242.3(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

У 873122, кл. G 01 N 31/16, 1980.

2. Авторское свидетельство СССР

В 694809, кл. С 01 N 31/16, 1978.

3. Авторское свидетельство СССР

М 731372, кл. G Oi N 31/16, 1977.

4. Черонис Н. и др. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа. М., "Химия", 1973, с. 108.

5. Гроздов А.Г., Рахманов А.А.

Газохроматографический анализ смесей изомерных ангидридов дикарбоновых кислот. ЖАХ, 1982, в. 4, с. 698.

6. Литвиненко Л.М., Александрова Д.М., Нападайло В.Г. Общий метод количественного определения ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот. T. 16.ЖАХ, 1961, в. 2, с. 226 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕТРАГИДРОФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА путем обработки анализируемой пробы в присутствии уксусной кислоты и органического растворителя с последующим титрованием, отличающийся тем, что, с целью его упрощения, сокращения длительности определения и повышения избирательности способа, . обработку проводят последовательно растворами бромата калия, бромида калия, серной кислотой, в качестве органического растворителя используют хлороформ, а титрование проводят иодометрическнм способом.

1 11

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения тетрагидрофталевого ангидрида (А-ТГФК) в присутствии малеинового ангидрида, малеиновой и фумаровой кислот и предназначается для контроля процесса производства.

А-ТГФК, получаемый из малеинового ангидрида, содержит в качестве примесей малеиновый ангидрид, малеиновую и фумаровую кислоты.

Поэтому быстрый, точный и избирательный способ определения содержания

А-ТГФК в смеси с указанными компонентами представляет задачу первостепенной важности.

Известен способ определения диангидридов тетракарбоновых кислот, заключающийся в растворении диангидрида в диполярном апротонном растворителе диметилсульфоксиде и титровании стандартным диметилсульфоксидным раствором моноэтанолами 11.

Недостатком этого способа является малая избирательность, так как способ позволяет определять только суммарное содержание ангидридов в их смеси.

Известен способ определения органических кислот или их ангидридов, заключающийся в потенциометрическом титровании анализируемой пробы спиртовым раствором едкого натра в среде смеси, содержащей изопропиловый спирт, гексан и воду, взятых в объемном соотношении 0,4-0,57:

:0,31-0,58:0,02-0, 12 (? ), Однако данный способ пригоден толь.со для чистых индивидуальных ангидридов. В присутствии других ангидридов и кислот определяется их суммарное содержание.

Известен способ определения органических кислот или их ангидридов, заключающийся в потенциометрическом титровании анализируемой пробы раствором едкого кали в среде смеси, содержащей изопропиловый спирт, гептан и воду, взятых в объемном соотношении 0,4-0,57:0,31-0,68:

:0,02-0,12 (3).

Недостатком этого способа .является недостаточная избирательность, так как способ позволяет определять только суммарное содержание нескольких ангидридов и кислот.

Недостатком данных способов также является малая избирательность, в результате чего указанным "пособом нельзя определять А-ТГФК в присутствии других ангидридов.

Известен газохроматографический способ определения смесей изомерных ангидридов дикарбоновых кислот.

Для этого анализируемую пробу предварительно обрабатывают днэтиламином с последующим силанизированием гексаметилдисилазаном (53.

Недостатком способа является большая трудоемкость.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является титриметрический способ определения ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот, который состоит в обработке анализируемой пробы химическим реагентом, в качестве которого используют М -хлоранилин, в присутствии органического растворителя и уксусной кислоты, являющейся катали.— затором,, с последующим потенциометрическим титрованием избытка м-хлоранилина нитритом натрия. В пробирку вливают 0,4 мл уксусной кислоты и 0,6 мл 0,2 М раствора м-хлоранили" на в бензоле или нитробензоле, затем сюда же вносят навеску (0,04 ммоль) анализируемого ангидрида или хлорангидрида,и нагревают на водяной бане при 65-70 С в течение 30 мин.

После охлаждения содержимое пробирки смывают несколькими порциями (всего 15 мл) уксусной кислоты в стаканчик для титрования и избыток м-хлоранилина оттитровывают

0,01 М раствором нитрита натрия (6 1.

Недостатками известного способа являются длительность, трудоемкость и недостаточная избирательность.

Способ применим только для суммарного определения ангидридов и не позволяет определять А- ТГФК в его смесях с малеиновой и фумаровой кислотами и малеиновым ангидридом.

Целью изобретения является упро" щение сокращения длительности определения и повышение избирательности способа.

35

45

63256 2 их с морфолином или анилином и титровании избытка последних P4g.

Известны способы определения ангидридов, основанные на реакции

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения тетрагидрофталевого ангидрида

63256

Таблица

53,8

3 87,8

53,6

87,7

53,7

87,9

53,5

87,6

69,4

96,5

2 69,7

96,4

69,5

96,8

69,6

96,7 з l1 путем обработки анализируемой пробы в присутствии уксусной кислоты и органического растворителя с последующим титрованием, обработку проводят последовательно растворами бромата калия, бромида калия, серной кислотой, в качестве органического растворителя используют хлороформ, а титрование проводят иодометрическим способом.

В предложенных условиях бромиро-. ванию бромид-броматным раствором подвергается только ангидрид тетра-. гидрофталевой кислоты. Иалеиновый ангидрид, малеиновая и фумаровая кнслоты не бромируются, что позволяет в их присутствии избирательно определять А-.ТГФК.

Пример. В коническую колбу с пришлифованной пробкой на 250 мл помещают навеску смеси А-ТГФК с малеиновым ангидридом порядка 0,1 r растворяют в 10 мл хлороформа, добавляют с помощью мерного цилиндра

50 мл уксусной кислоты, с помощью пипеток 25 мл 0,1 н. раствора бромата калия в 80Х-ой.уксусной кислоте, 15 мл 0,5 н. раствора бромида калия в 80Х-ой уксусной кислоте, 1 мл концентрированной серной кисло ты, закрывают колбу пробкой и оставляют на 10 мин в темном месте.

Добавляют с помощью мерного цилиндра

10 мл 10Х-го водного раствора иодида калия, 100 мл. дистиллированной воды и проводят титрование выделившегося иода 0,1 н. раствором тиосульфата натрия (У„), прибавляя в конце титрования крахмал. Проводят контрольный опыт в тех же условиях с теми же количествами реактивов (У ).

Содержание А-ТГФК в смеси в процентах. вычисляют по формуле уИ - т к(У -У ) - От1 К 100

2 -1000-В

Ъ где ИА .ц-Фк.- молекулярный вес А-ТГФК;

У вЂ” объем 0,1 к. раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование в контрольном опыте, мл;

5 У - объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование в рабочем опыте, мл;

К вЂ” поправочный коэффициент

0 1 н. раствора тиосульфата натрия;

 — навеска анализируемой пробы, r..

Результаты определения сведены

15 в табл. 1.

Опыт Содержание Опыт Содержание

А-ТГФК, Х А-ТГФК, Х

40, Данные табл. 1* показывают хорошую воспроизводимость.результатов (+-О,ЗХ) избирательного определения А-TV@K в его смесях с малеиновым ангидридом, малеиновой и фумаровой кислотами в процессе синтеза.

В табл. 2 представлены результаты анализа модельных смесей по предлагаемому и известному способам.

1 163256

Таблица2

Найдено А-ТГФК, 7

Взято, Ж

Малеиновый А-ТГФК ангидрид

По известному По предлагаеспособу мому способу

30,0

65,0

30,0

3,0

2,0

128,2

3,0

127,8 29,9

121,2 40 1

2,0

65,0

30,0

40,0

2,0

55,0

3,0

55,0

40,0

39,9

3,0

2,0

49,7

45,0

50,0

2,0

3,0

50,0

118,8 50,1

107 у9 69,8

45,0

2,0

3,0

70,0

25,0

2,0

3,0

70,1

107,5

25,0

70,0

2,0

80,2

80,0

15,0

2,0

3,0

80,0

80,0

15,0

2,0

3,0

2,0

89,9

90,0

97,7

5,0

3,0

97,9

90,1

90,0

5,0

3,0

2,0 кислот не мешает определению

3 А-ТГФК.

По известному способу определяется суммарное содержание обоихангидридов.

Т а блица 3

Опыт

82,1

0,14

0,8

87,6

0,13. 0,6

0,4

9?,2

0,15

По предлагаемому способу. А-ТГФК при содержании его в смеси 80-1007 определяется с точностью 0,4".0,67..

Предлагаекый способ характеризуется высокой избирательностью, точМалеиновая Фумаровая кислота кислота

Как видно из табл. 2, предлагаемый способ очень избирателен. Присутствие малеинового ангидрида, малейновой и фумаровой

В табл. 3 даны результаты статистической обработки данных количественного определения А-ТГФК в его смесях с малеиновым ангидридом, малеиновой и фумаровой кислотами.

120,4

119,0

102,4

10219

8„-10 ж E! =0,95/ %

Доверительный интервал, 7

82,1 0,6

87,6+0,5

97,2+0,4

7 1163256 8 костью, сокращением длительности ся с точностью +1,07, время опопределения и простотой выполнения ределения I ч, а по предлагаемои позволяет контролировать процесс му способу — !5 мин. В случае синтеза -TI4>K. присутствия других ангидридов опПо известному способу определения . 5 Ределяется их суммарное содержаиндивидуальный ангидрид определяетСоставитель. В.Шкилькова редактор А., Сабо Техред Т.Дубинчак Корректор N, Самборск,.

Заказ 4099/44 Тираж 897 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4