Способ получения полиалкиленфосфитов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКИЛЕНФОСФИТОВ общей формулы О ()„ , н где R - остаток диилитриэтиленгликоля , п 10-20, путем пepeэtepификaции диметилфосфита диили триэтнленгликолем в присутствии кг(тализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации -процесса и увеличения -выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют 1,2-диметил-5- винилпиридинийметилсульфат (Л в количестве 0,5-1,0% от массы диметилфосфита. Од СП Од 00 :о

„„SU„„1165689

СОЮЗ СОВЕТСНИХ NUN

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ Н0МНТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 367 1 700/23-05 (22) 08.12.83 (46) 07.07. 85. Бюл. Ф 25 (72) Д.И.Вальдман, А.П.Тусеев, А.И.Вальдман, А.В.Попов и 3.В.Козлова (71) Волгоградский ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт (53) 678.674(088.8) (56) Шнер С.М., Рубцова И.К-., Гефтер Е.Л. Кинетика и механизм гомополиконденсации ди-3,р-хлорэтилфосфористой кислоты. — "Высокомолекулярные соединения", 1966, т. 8, е 7, с..1279.

Борисов Г., Троев К. Изучение переэтерификации диметилфосфита диолами. — "Известия на отделението за химически науки Българска Академия на Науките". 1971, т. 4, Ф 3, с. 369.

4(51) С 08 G 63/52; С 07 F 9/141 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКИЛЕНФОСФИТОВ общей формулы о

Е (-Р-ohio -)

I и

Н где R — остаток ди- или триэтиленгликоля, n = 10-20, путем переэтерификации диметилфосфита ди- или триэтиленгликолем в присутствии катализатора, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфат в количестве 0,5=1,0Æ от массы диметилфосфита.

1165689

Изобретение относится к фосфоророрганическим соединениям и касается разработки способа получения полиалкиленфосфитов, которые находят применение в качестве экстра- ф гентов тязщщтх металлов, стабилизаторов полимерньи материалов и антипиренов.

Цель изобретения — интенсификация процесса и увеличение выхода це- 16 левого продукта ° . Поставленная цель достигается тем, что еогласно сйособу получения полиалкиленфосфитов в качестве катализатора используют 1,2-диметил-5-винил- 1$ пиридинийметилсульфат в количестве

0 5-1,0% от массы диметилфосфита, смещающего равновесие двух таутомерных форм диметилфосфита в сторону трехвалетного фосфора, в которой он Щ вступает в реакцию переэтерификации с ди- или триэтиленгликолем.

П р е р 1. Получение полидиэтиленфосфита.

В колбу Вюрца, снабженную нисходящим холодильником и термометром, загружают 22,0 г (0,2 моль) днметилфосфита, 21,2 r (0,2 моль) диэтиленгликоля и 0,1 г (0,5% от массы диметилфосфита) 1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсульфата. Реакцию ведут при 90-95 С в течение 1,5 ч с отгонкой выделяющегося метанола. Всего отгоняют 12,4 r.(96,7%) метанола.

Получают 30,8 г полидиэтиленфосфита с п 1,4515, мол м. 2 3 10 и п 15.

Найдено „X: С 31, 71, 31, 45;

Н 5,99, 5,96; P 20,45, 20,10.

Вычислено, %: С 31,58; Н 5,98;

P 20,36..

В ИК-спектре полученного продукта присутствуют полосы поглощения, характеризующие связи P-0-С (1030 и 1200 см ") и P-H (2460 см ), что подтверждает структуру синтезированного вещества.

Соединение представляет собой вязкую подвижную жидкость, растворимую в ацетоне, хлороформе, диметилформамиде и толуоле.

Пример 2. Получение политриэтиленфосфита.

Аналогично примеру 1 проводят переэтерификацию 22,0 r (0,2 моль} диметилфосфита и 30,0 г (0,2 моль) триэтиленгликоля в присутствии

0,2 г (I 0% от массы диметилфосфита) 1,2-диметил-5-винилпиридиний.метилсульфата. Получают 39,8 r (95,3X) политриэтиленфосфита с и> 1,4642, мол.м, 2,0 -10 и и 10.

Найдено, %: С 36,89, 36,65, Н 6,68, 6,66, P 15,85, 15,73.

Вычислено, .%: С 36,73; Н 6,69, P 15,79 °

ИК-спектр, см : 1080 и 1210 (P-0-С), 2360 (P-Н).

Соединение представляет собой вязкую жидкость, растворимую в бензоле, толуоле, диоксане и диметил- . формамиде.

Пример 3. Получение полидиэтиленфосфита.

Аналогично примеру 1 проводят

А переэтерификацию 22,0 r (0,2 моль) диметилфосфита и 21,2 г (0,2 моль) диэтиленгликоля в присутствии

0,2 г (1,0% от массы диметилфосфита) 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата при 95-100 С в течение

2,5 ч. Получают 30.6 г (98,1%), полифосфита с и > 1,4536, мол.м.

3,0-10з и и 20.

Найдено, %: С 31,71 31 44;

Н 5,99, 5,97; Р 20,42, 20,28.

Вычислено, X: С 31,58-, Н 5,98;

Р .20,36.

Пример 4 (контрольный). Ко- личество 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата меньше предлагаемого.

Переэтерификацией 22,0 r (0,2 моль) диметилфосфита и 30,0 r (0,2 моль) триэтиленгликоля в присутствии

0,99 r (0,4% от массы диметилфосфита) 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата при 95-100 С и времени реакции 1,5 ч получают 42,1 г (82,7X) полифосфкта с п> 1,4628, мол.м. 1,4 х х 10 ип 7.

Пример S (контрольный) . Количество 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата больше предлагаемого.

Переэтерификацией 22,0 г (0,2 моль) диметилфосфита и 21,2 г (0,2 моль) диэтиленгликоля в присутствии 0,24 г (1,1% от массы диметилфосфита) 1,2-диметил"5-винилпиридинийметилсульфата при 90-95 С и времени реакции

2,5 ч получают 33,1 г (78,6X) полидиэтиленфосфита с пз 1,4495, мол,м. 1,22 ° 10 и п и 8.

В таблице представлены сравнительные данные, полученные предлагаемым способом (катализатор — 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульПоказатели

Известный

Предлагаемый

Температура, С

90-100

130

1,5-2,5

1,5-2,5

Продолжительность, ч.Выход целевого продукта, Ж

95-98

75-85

Составитель А,Оленин

Техред Ж.Кастелевич Корректор В.Гирняк

Редактор Н.Гунько

Заказ 4283/23 Тираж 475 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, .ул.Проектная, 4

3 фат) и известным (катализатор — металлический натрий).

Из примеров и таблицы следует, что предлагаемый способ позволяет

11б5689 4 йолучать полиалкиленфосфиты при более низкой (на 30-46 С) температуре и с большим (на 10-20X) выходом, что значительно упрощает тех5 нологию процесса