Способ получения винилметилсульфида
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛМЕТИЛСУЛЬФИДА взаимодействием ацетилена с диметилсульфоксидом в присутствии щелочи и гидратированного сульфида натрия при 100-128 С и повышенном давлении , отличающийся .тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта, процесс проводят при давлении 0,8-t,0 ати и в качестве гидратированного сульфида натрия используют его тетрагидрат. (Л 05 « 00
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
„„Я0„„1167180 А (51) С 07 С 149/10
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСНСМУ СВИДЕТВЪСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbfTMA (21) 3622730/23-04 (22) 15.07.83 (46) 15.07.85. Бюл. Ф 26 (72) Б.А.Трофимов, С.В.Амосова, Г.К.Иусорин, В.К.Станкевич и Э.К.Андриевская (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР и Государственный научно-исследовательский и проектноконструкторский институт гидрометаллургии и цветных металлов "Гидроцветмет" (53) 547.269.07(088.8) (56) Амосова С.В. и др. Взаимодействие эфиров некоторых тиофосфорных кислот с ацетиленом . — ЖОХ, 1976, т. 46, в. 4, с. 803-808.
Амосова С.В. и др. Дивинилсульфид, П. Исследование реакции ацетилена с гидратированным сульфидом натрия под давлением, — ЖОХ, 1978, 14, Р 1, с. 48-54. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛИЕТИЛСУЛЬФИДА взаимодействием ацетилена с диметилсульф6ксидом в присутствии щелочи и гидратированного сульфида натрия при 100-.128 С и повьпаенном давлении, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта, процесс проводят при давлении 0,8-1 0 атн и в качестве гидратированного сульфида натрия используют его тетрагидрат.
1167180
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения винилметилсульфида (СН ЯСН=СН у), который являетСя перспективным мономером для, синтеза ионообменных смол, пластмасс и. 5 полупродуктов для получения высокоЭффективных селективных гербицидов, флокулянтов.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.
Изобретение иллюстрируется примерами.
Пример 1, В реактор объемом
400 л загружают 160 кг диметилсульфоксида (ДМСО), 30 кг гидроокиси натрия, 28 кг гидратированного сульфида натрия (Na S 4IIz0) и пропускают
9200 л ацетилена (избыточное давление ацетилена 1,0 ати) при температуре 120 + 4 С в течение 20ч.Перегон- 2О кой из реактора выделяют 8,3 кг (60, 1Х) винилметилсульфида, 0,03 кг
;(0,2X) дивинилсульфида, 2,5-диметил4-метилен-i,3-оксатиолан обнаружен в виде следов. Выходы рассчитайы на 25 исходныи сульфид натрияа о ао
Т. кип. 64 С (720 мм рт. ст. п,1
1,4843, d 0„9026.
Найдено, : С 48,2, Н 8,0,.
S 42,8, 30
СэНа$
Вычислено, Х: С 48,6; Н 8,0;
S 43,2.
Идентификация продуктов проводилась методом ГЖХ (Хроматограф
ЛХМ-72, детектор-катараметр, колон-. ка 1 м - 4 мм, заполненная 15Х карбовакс 20 М íà Chezasorbe, отмытым кислотой, температура испарителя
180 С, газ — гелий) со стандартными образцами.
Пример ы 2-7. Процесс проводят аналогично примеру 1. Условия проведения реакции и полученные результаты приведены в таблице.
Анализ полученных результатов показывает, что увеличение давления ацетилена до 1 3 ати увеличивает выход побочного продукта дивинилсульфида и снижает выход целевого продукта — винилметилсульфида до
36,5 (пример 6). Уменьшение давления ацетилена до 0,7 ати снижает, эффективность процесса, за 20 ч образуется только 30,8Х авинилметилсульфида (пример 7). Поэтому оптимальным давлением ацетилена в синтезе винилметилсульфида является
0,8-1,0 ати.
Повышение температуры процесса до 140 С увеличивает процесс смолообразования и за счет этого снижается выход винилметилсульфида до
33 9Х (пример 5). Снижение температуры реакции до 80 С приводит к тому, что метиллирующая способность
ДМСО резко падает и поэтому выход винилметилсульфида очень низок 6, 1Х (пример 4). Поэтому процесс синтеза винилметилсульфида следует проводить при 100-1-28 С.
1167180
1 I х х
1 E - C
I (U 1 Ц и хо
I Х Ф Ж
I 1=1 g E
Ъ E- u л ф сч Е о
4 -» л л л
СЧ
С»Ъ л о о О л. О л
СЧ л !
00 л л о о
° 1 1
СЧ л о с л О
Ъ.
С"Ъ л
СЧ
С»
И
С
Г »3
1 Р3 : г Ch
4Ъ а
СЧ (»Ъ л о со
»ГЪ ю б л О
:Й л л
О1 л
I Х ъ
eZ o
1 — - — — »
ОО л со л
»О
О» г л
\О л
»Г1 ч0 л л
4Ъ О х ц х
I Сс4 О ю оо л
С»Ъ С Ъ о о ь. о 00 со л оъ
О1
СЧ о о л
»О
»вЂ” л сп
С»Ъ СЧ о о о о
С Ъ . О
СО О о\
О1
СЧ о о л О
Е х
С» (б
С4
3 х
1 о !
С ж о о
»О»О о о 0 »О о
»О
О 4Ъ
СЧ»Г\ С»4 а Л Ъ
» (Ч»
СЧ С»4 С»4 о
О1
»»Ъ I
СЧ
СЧ о о о
»О О
О О
C»4 CV л о сО 3
Ъм» мЪ (Ч СЧ
СЪ О СЪ
С ) .» С Ъ о - о
СЧ СЧ СЧ о
СЧ 1
1 г
А
1VS
I!I 3 v
I I ! о
1 V r1 Я И !
1
1 4
1 о
I Ж X
1 О
1 aj С»
1 Х 14 о
Мг 1
Ж»CI .Ф Ц о
1сай
I C4 ф С»
Ф 34
» — — — — — — »
О 4Ъ СО л л л о о (") С»Ъ С»Ъ
»О "О СЧ 1 л л л
С»Ъ С»Ъ С»
I! о со о о о
О СЧ O . <Ч
СО»»»
ch co Оъ Оъ с»ъ л I л л л л л л о о o o - о о — o — о о
СЧ СЧ С»4 СЧ C»4 N
СЧ Е ! Ъ О Л
