Способ получения алкилзамещенных 6-цианотетрагидро-1,3- оксазин-2-тионов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ 6-1ЩАНОТЕТРАГИДРО-1,3-ОКСАЗИН-2-ТИОНОВ общей формулы „ RI C N А Л, RH N S Н. R,- С,Сф-алкил; где fК ,,К,и независимо друг ОТ друга водород или С.-алкил, отличающийся тем, что , А-изотиоцианатокетои общей формулы О зХ R, 1 R: (Л Кь имеют указанные значения, где подвергают взаимодействию с ацетонциангидрином при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств Щелочи. а 00 ел ел 00
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (I9) SU(II) 168558 (5!) С 07 D 265/08
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOIVIV СВИДЕТЕЛЬСТВУ где R1- С1- СФ-алкил»
R2R3è RÔ вЂ” независимо друг от друга водород или С1- С -алкил, отличающийся тем, что
1 А-иэотиоцианатокетон общей формулы
R R
R ¹C=5 1 где R — " R< имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с ацетонциангидрином при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств щелочи.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3745363/23-04 (22) 25 .05.84 (46) 23.07.85. Бюл. 11() 27 (72) А.В. Перетокин и Б.В.Унковский (7 1) Московский .ордена Трудового
Красного Знамени институт тонкой химической технологии им,M.Â.Ëoìoíoсова (53) 547.867.2.07(088.8) (56) Kjaer А., Schuster А. Glucosinolates in Erysimum hieracijolium h.
Ihree New Naturaly Occurring Gluco"
sinolales — "Acfa Chem. Scanol"., 1970, v. 24, У 5, р. 1631.
Патент ФРГ 11) 2221409, кл. С 07 D 265/10, опублик. 1972.
Патент ФРГ У 2513229,кл. С 07 D 265/10, опублик. 1975. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ 6-ЦИАНОТЕТРАГИДРО-1,3-0КСАЗИН-2-ТИОНОВ общей формулы в с=-м
К(0
Й((N S
1168558
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения новых алкилзамещенных б-цианотетрагидро-1,3-оксазин-2-тионов, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений, обладающих широким спектром действия.
Цель изобретения — получение новых алкилзамещенных 6-цианотетра- lP гидро-1,3-оксазин-2-тионов, которые могут найти применение для синте за биологически активных соединений.
Пример 1. 4,4,6-Триметил- !5
-б-цианотетрагидро-1, 3-оксазин-2тион.
К смеси 6,53 r (0,042 моль) 4-изотиоцианато-4-метил-2-пентанона и 4,42 r (О 05 моль) ацетонциан- 20 гидрина при комнатной температуре и интенсивном перемешивании прибавляют раствор О, 10 г (О, 002 моль) гидроксида калия в 0 5 мл метанола.
Через 3-5 мин реакционная смесь 25 закристаллиэовывается, к ней прибавляют 7 мп эфира и перемешивают в течение 15 мин, затем осадок отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром (2х7 мл), водой (7 мл), сушат в вакуум-эксикаторе над безводным хлористым кальцием.
Получают 7,47 г (97,6%) целевого продукта, т.пл. 182-183 С (из спирта).
Найдено,X: С 52,39; Н 6,59;
N 14,87; $ 17,01.
С,,,08
Вычислено,X: С 52,15; Н 6,56;
N 15,20; S 17,40.
ИК-спектр (,см ): 1550 (СВАН), 4р
3160 (ИН) .
Спектр IIMP (К, м.д.): 8,63 (1Н, с., NH), 2,31 (1Н, д., С -H), 1,96 (1Н, д,, С -Н), 1,82 (ЗН,с., С 6-СН ), 1 55 (ЗН с., С -СН ), 45
1,34 (3H, с °, С -СН ) °
Пример 2. 6-Метил-6-цианотет» рагидро-1,3-оксаэин-2-тион.
Аналогично из 4, 15 г (0,032 моль)
4-изотиоцианато-2-бутанона, 3,28 r gp (0,038 моль) ацетонциангидрина и
0,20 r (0,005 моль) гидроксида натрия в 1 мл этилового спирта получают
3,73 г (74,6%) целевого продукта, т.пл. 138-139 С (иэ спирта).
Найдено,%: С 45,88; H 5,11, N l7,55; S 20,07 °
С Н4й,08
Вычислено,%.: С 46,13; Н 5, 16;
N 17,93; S 20у52.
ИК-спектр (4, см ): 1570 (СБИН), 3160 (NH) .
Пример 3. 4,6-Диметил-б-цианотетрагидро-1,3-оксаэин-2-тион.
Аналогично иэ 2,58 г (0,013 моль)
4-изотиоцианато-2-пентанона, 1,85 г (0,02.моль) ацетонциангидрина и
О, 10 г (0,002 моль) гидроксида калия в 0,5 мл метанола получают 2,30 г (75,2%) целевого продукта, т.пл.
193-194 С (из спирта).
Найдено,X: С 49, 19; Н 5,86, N 16,34; S 18,57.
Вычислено,X: С 49,39; Н 5,92;
N 16,46; S 18,84.
ИК-спектр (q,см ): 1560 (CSNH), 3160 (NH).
Спектр ПМР (д",M.д.)й 8,42 (1Н, с., NH); 3,91 (1Н, м., Н ); 2,34 (1Н, д.д., Н ); 2 83 (ЗН, с., С -СН )
1,76 (1Н, д.д., Н ); 1,32 (3Н, с., С1-СН ) . э
Пример 4. 4 4 5 6-Тетраметил-б-цианотетрагидро-1,3-оксазин-2-тион.
Аналогично из 6,93 r (0,04 моль) 4-иэотиоцианато-3,4-диметил-2-пентанона, 4, 13 r (0,048 моль) ацетонциангидрина и О, 10 г (0,002 моль) гидроксида калия в 0,5 мл метанола получают 7,30 г (91 0%) целевого продукта, т.пл. 173-175 С (из спирта1 °
Найдено,X: С 54,23; Н 7,00
N 13,97; S 16,01.
С,H,„N„OS
Вычислено,X.: С 54,52; Н 7,12;
N 14,13; S 16,17.
ИК-спектр (4, см ): 1560 (СВИН)
3 160 (NH).
Пример 5. 4,4,5-Триметил-б-циано-б-этилтетрагидро-1,3-оксазин-2-тион.
Аналогично из 5,15 r (0,028 моль)
5-изотиоцианато-4,5-диметил-З-гексанона, 2, 84 r (О, 033 моль) ацетонциангидрина и 0,20 г (0,003 моль) гидроксида калия в 1 мл метанола . получают 4,90 r (83,7X) 4,4,5-триметил-б-цианотетрагидро-1,3-оксаэин-2-тиона, т.пл. 220-221 С (из спирта).
Найдено,7: С 56,39; Н 7,55;
N 12,86; S l4,73.
Вычислено,%: С 56,57; Н 7,60;
N 13,19; S 15,10.
Составитель С. Кедик
Редактор Н, Гунько Техред М.Кузьма Корректор В, Синицкая
Заказ 4561/23 Тира к 384 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. У:кгород, ул. Проектная, 4 э
ИК-спектр (g, см "): 1570 (CSNH), 3155 (NH)
Спектр ПМР (д", м.д.): 9, 14 (1Н, с., NH); 2,21 (1Н, д.кв., СНСН g), 11685% 4
2,07 (1Н, кв., Н 9; 1,93 (1Н,д.кв.
СНСН ), 1,51 (ЗН, с., С -СН„?;
1,41 (ЗН, с., С -CHs) 1 26 (3H, тр., СН СН ); 1,23 (3H, д., С -СН )
