Пластифицирующая смесь для поливинилхлорида

 

ПЛАСТИФгаЩРУЮЩАЯ СМЕСЬ /ЩЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИЛА, включающая пластификатор сложноэфирного типа и стабилизирующую добавку, отличающаяся тем, что, с целью улучшения стабильности пластифицирующей смеси к термоокислительной деструкции , она в качестве стабилизирующей добавки содержит гйссиполовую смолу при следующем соотношении компонентов , мас.%: Пластификатор сложноэфирного типа 85-97 Госсиполовая смола 3-15 (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ÄÄSUÄÄ11 857

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3262739/23-05 (22) 17.03.81 (46) 23,07,85. Бюл. В 27 (72) К.С.Минскер, М.И.Абдуллин, С;В.Колесов, В.Г.Калашников, А.С.Левин, О.В.Липатов, Г.P.Îâ÷èííèêîâ, М.К.Дольная, В,П.Бирюков, .А.Т.Джалилов, Э.Фатхуллаев и P.P.Ãèçàòóëëèí (71) Башкирский государственный университет им.40-летия Октября и

Всесоюзный научно-исследовательский институт пленочных материалов и искусственной кожи (53) 678.743.22.04(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

У 327153, кл. С 07 L 69/76, 1970.

2. Авторское свидетельство СССР

В 519447, кл. С 08 1. 27/06, 1975 (прототип). (y()y С 08 К 5/00 С 08 L 27/06 (54) (57) ПЛАСТИФИЦИРУЮЩАЯ СМЕСЬ ДЛЯ

ПОЛКВЯЯЯЛХЛОРИДА ° включающая пластификатор сложнозфирного типа и стабилизирующую добавку, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью улучшения стабильности пластифицирующей смеси к термоокислительной деструкции, она в качестве стабилизирующей добавки содержит госсиполовую смолу при следукицем соотношении комнонентов, мас.Ж:

Пластификатор . сложноэфирного типа 85-97

Госсиполовая смола 3-15

1168573

Изобретение относится к химической технологии, в .частности к переработке пластмасс, и может быть использовано при изготовлении пластифицированных поливинилхлоридных (ПВХ) 5 материалов, обладающих повышенной .стойкостью к действию тепла и кислорода, например пленочных материалов и искож.

Известны пластифицирующие смеси для ПВХ сложные эфиры алифатическнх и ароматических дикарбоновых кислот в сочетании с соединениями фенольного типа — продуктами конденсации алкилированных EIAc -фенолов или тио-6 с-фенолов с фосфорной кислотой f1) .

Недостатком данных смесей является низкая стойкость к действию повышенной температуры и кислорода. 20

Наиболее бяизкой к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является пластифицирующая смесь f2), содержащая сложноэфирный пластификатор на основе фталевой кислоты и полиэфир фосфонистой кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.Ж:

Сложный эфир фталевой кислоты . 98,0-99 9 30

Полиэфир фосфонистой кислоты 0,1-2,0

Однако известная пластифицирующая смесь имеет недостаточную стойкость к действию повышенной температуры и кислорода. Это обусловлено относительно невысокой эффективностью ис-.:. пользуемого стабилизирующего агента как антиоксиданта, а также тем, что стабилизирующий агент подвергается 4g гидролизу, причем его распад катализируют влага и кислые продукты, присутствующие в виде примесей в сложноэфирных пластикаторах. Поэтому указанная пластифицирующая смесь при хранении и эксплуатации быстро теряет свои свойства. Как следствие, при ее использовании затруднена переработка ПВХ композиций из-за узости температурно-временного диапазона, 5О выдерживаемого композицией, а продукты переработки не обладают достаточно высоким качеством, не допускают вторичной переработки и имеют низкую жизнестойкость в условиях у эксплуатации.

Цель изобретения — улучшение стабильности сложноэфирных пластификаторов на основе ароматических и алифатических дикарбоновых кислот к термоокислительной деструкции, расширение ассортимента стабилизирующих добавок, которые можно использовать в промышленных масштабах, улучшение физико-механических свойств пластифицированных ПВХ материалов.

Указанная цель достигается тем, что пластифицирующая смесь, включающая пластификатор сложноэфирнЬго типа и стабилизирующую добавку, содержит в качестве стабилизирующей добавки госсиполовую смолу при следующем соотношении компонентов, мас.Х:

Пластификатор сложноэфирного типа 85-97

Госсиполовая смола 3-15

В качестве пластификатора сложноэфирного типа используют диоктилфталат, диоктилсебацинат, диалкил (С -С )-фталат, дибутилфталат, диоктиладипинат.

Госсиполовая смола — отход пере" работки вторичного продукта перегонки хлопкового масла (соапстока) представляет собой сложную смесь химических соединений различных классов и содержит полимерные, олигомерные, низкомолекулярные соединения фенольного характера, различные эфиры, углеводороды, спирты, жирные кислоты, продукты их взаимодействия, окисления и т.д.

Эффективность стабилизирующего агента как антиоксиданта термоокислительной деструкции сложноэфирного пластификатора определяют на статической манометрической установке по поглощению кислорода при 180 С и начальном давлении кислорода

200 мм рт.ст. Кислотное число пластифицирующей смеси после термоокисо лительного старения (180 С, 3 ч) измеряют согласно ГОСТ 8728-66.

Оценку эффективности предлагаемой пластифицирующей смеси в ПВХ. компози. циях проводят на пленках по изменению физико-механических пбказателей после светотеплового старения под лампой ПРК-7 при 70 С в течение

78 ч.

Свойства пластифицирующей смеси на основе сложных эфиров дикарбоновых кислот и госсиполовой смолы даны в табл. 1.

Из табл. 1 видно, что в присут" ствии предлагаемой госсиполовой

3 11685 смолы устойчивость пластифицирующей смеси к термоокислительному воздействию существенно повышается по сравнению с известной. Период индукции до поглощения кислорода возрастает на 18-72Х, кислотное число в ходе термоокислительного старения практически остается неизменным. Кроме тоro, использование предлагаемой пластифицирующей смеси позволяет f0 расширить ассортимент промышленных стабилизирующих добавок для сложноэфирных пластификаторов, использовать большие запасы отходов переработки хлопкового масла, уменьшить на 5-15Х потребление дефицитных и значительно более дорогих, чем госсиполовая смола, сложноэфирных пластификаторов, таких как диоктилфталат (ДОФ), ди бутилфталат (ДБФ). 20

Предлагаемую пластифицирующую смесь вводят в поливинилхлоридную композицию, например, для получения лицевой пленки винилискожи "Юпитер", 73 применяемой для изготовления футляров кино-, фото-, радиоаппаратуры.

Состав и свойства пластифицированной ПВХ композиции даны в табл. 2.

Из табл. 2 видно, что использование пластифицируяцей смеси на основе пластификаторов сложноэфирного типа и госсиполовой смолы улучшает физико-механические показатели, прежде всего эластические свойства пластифицированных поливинилхлоридных материалов. Так, относительное удлинение возрастает на 6,5-23Х и 9-27Х до и после старения, соответственно, а жесткость уменьшается на 5-12Х и

5-14Х до и после старения, соответственно. Снижается также потеря веса композиции после ее старения на 25-38Х.

Использование предлагаемой пластифнцирующей смеси позволило разработать отечественную винилискожу для футляров кино-, фото-, радиоаппаратуры взамен импортного итальянского материала "Венциль-супер".

1168573

i сч о

4Г\ >с \ с>4

00 о

1 — 4 о

D о л

О> 00 л Ю о о

Г 11

1 л 00

О> 1 с. л

Ю о сч I л о л о о

>Л

I 00 1 л о

A о

1 о о сч а- 00

С>

I О> л о о

И ь

CV с> л

I л

1 о о о

>Г Щ сЛ со 1 !

o o

0Ч л о

I! л

С>

С> о л!

- 00 о

О> 1 1

HH л

О> I л о

>Г\

С>

I О

Ф о

I !

1

I сч

>х о х ! и

Э

I0

2 л о

1

I

I ! сс >

О>

О> л о

>х о и сф Х х о

I х

Э cd! э о х а,Я>

I u е и о

1х о

9 х 8 х

Cf сс1 м х

Ef о

1„ о

И х

Э

С4

Э

1 и с „и о

Ф о

И

Е о х ! х

О

h4 с5

С4

С3 о 8

Э х х

Э с6

cd >о

1!

Э Э с.> Гч !

I х х Х о

01.о и х

v х х с 1

С0 Ц л о х ю ж сХ о о

И < Р х о о и мс„ и а, и о э х

>х

В х

Я> х

5. о с»

Ц х о х хьюг э

Р

Э 4 cd о z х и ! ч л о х о

1 и

1168573 известной

100

100

100

100

43

50

8,5

0,5

0,1

Силикат свинца

29

29 до старения

196

191

200

181 после старения

200

204

209

196

214

230

248

201 до старения

223

203

237

186 после старения

Жесткость, г

1,62

1,59

1,70 до старения

1,56. 1,72

1,80

1970 после старения

0,5

0,6

0 5

0,8

Нарушений нет до старения

Нарушений нет

То ке

То ае после старения

Характеристики компонентов

Поливинилхлорид суспензионный

Пластифицирующая смесь пластификатор сложноэфирного типа (диоктилфталат, диоктилсебацинат) полиэфир цао -фенола и фосфонистой кислоты госсиполовая смола

Стеарат кальция

Наполнители, пигменты

Предел прочности, кгс/см

Относительное удлинение, Х

Потери в весе после старения, Ж о

Морозостойкость при -40 С

8 ,Таблица 2

Показатели для смеси предлагаемой

1 °