Катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов

 

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНЙЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ , включающий семиокись рения и элемеитоорганичейкое соединение, нанесенные на окись алюминия, о т Ji ичающийся тем, что, с целью увел1Г1ения его удельной активности, в качестве элементоорганического со единения катализатор содержит тетра-f алкилсвинец и дополнительно - активирующую углеводородную добавку парафин Cj.Cg или ароматический углеводород Cg-Cj., или циклогексаи при следукщем содержании компоненто, .мас.%: 1,5-8 Семиокись рения 0,3-2,7 Тетраалкилсиинец Актив ирую1цая угле15-85 водородная добавка сл Окись алнядания Остальное

СООЗ СОВЕТСКИХ

ООЭ Ю

РЕСПУБЛКН (н)4 В 01 J 23 32

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Семиокись рения

Тетраалкилсвинец

Активирующая углеводородная добавка

Окись алюминия

1,5"8

0,3-2,7

15-85

Остальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTMA (21) 3294362/23-04 (22) 27.05.81 (46) 07.08.85. Бюп. Р 29 (72) Е.Ш.Финкельштейн, Б.С.Стрельчик,.

С.В.Котов, В.М.Смагин, С.П.Черных

-и В.М.Вдовин (53) 66 097.3(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

У 755294, кл. В 01 J 23/28, 1978.

2. Авторское свидетельство СССР

В 517575, кл. В 01 J 23/32, 1976. (54)(57) КАТАЛИЗАТОР ДПЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ НЕПРКДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРО

ДОВ, включающий семиокись рения и

:элементоорганическое соединение, на„„SU,, l 1087 А песенные иа окись алюминия, о т л и" ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения его удельной активности, в качестве элементоорганического со единения катализатор содержит тетра

1 алкилсвинец и дополнительно -. акти" вирующую углеводородную добавку " парафии С -С или ароматический уг" в леводород С6-С, или циклогексан при следующем содержании компонентов, .мас.%:

1171087

Недостатком известного катализа25 тора является низкая удельная активность — около 270 моль прореагировавшего олефина/моль Re>0>.

Цель изобретения — увеличение удельной активности катализатора.

Указанная цель достигается тем, что катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов, включающий семиокись рения, в качестве элементоорганического соединения содержит тетраалкилсвинеци активиру- З5 ющую углеводородную добавку — парафин

С -С или ароматический углеводород

С -С, или циклогексан при следующем. содержании компонентов, мас.%:

Семиокись

1, 5-8

0 3-.2,7 рения

Тетраалкилсвинец

Лктивирующая углеводородная добавка

Окись алюминия t 5-85

Остальное

Отличительным признаком предлагаемого изобретения является содержание в катализаторе тетраалкилсвинца и активирующей углеводородной добавки — парафина С -С я или ароматического углеводорода С -С, или цикло-. гексана при вышеуказанном содержании компонентов.

Предлагаемый катализатор обладает более высокой удельной активностью.

Изобретение относится к производству катализаторов для диспропорционирования непредельных углеводородов.

Известен катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов, включающий семиокиаь рения, окись молибдена, окись никеля или кобальта и окись алюминия (1) .

Наиболее близким к изобретению является катализатор для диспропор- 10 ционирования непредельных углеводородов, включающий семиокись рения с добавкой элементоорганического соединения — тетраалкилслона .на окиси алюминия ф " 15

Добавку БпК, осуществляют либо к исходному жидкому непредельному углеводороду, либо пропиткой Ке О /А1 О раствором SnR<. Диспропорционирование непредельных углеводородов íà ур известном катализаторе проводят при

20-100 С и атмосферном давлении в жидкой фазе.

Количество молей прореагировавшего ,олефина на 1 моль семиокиси рения на известном катализаторе равно 270, а на предлагаемом — 1700 — 3000. Одновременно предлагаемый катализатор позволяет повышать объемные скорости процесса.

Пример 1. Промышленную -окись алюминия с поверхностью

180 .м /г (фракция 0,5-1,0 мм) прокаливают при 400-450 С в течение 4 ч. (2 ч в токе воздуха и 2 ч в токе азота). На 10 г. окиси алюминия приготавливают раствор 1,10 г перрената аммония ИН1Ке0,1 в 20 мл кипящей дистиллированной воды. Окись алюминия заливают охлажденным раствором перрената аммония, полученную суспензию перемешивают и оставляют на сутки. Сушку суспензии производят в сушильном шкафу при 120 С, Непосредственно перед опытом окись алюминия с нанесенным перрепатом аммония прокаливают при

580 С 1 ч в токе воздуха, 1 ч в токе азота с целью разложения перрената аммония цо Ке>07 и формирования нужной кристаллической структуры. Затем

О, 1605 г окиси алюминия„ с нанесенной на нее окисью рения загружают в токе азота в стеклянный реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и магнитной мешалкой. После этого в реактор вносят остальные компоненты катализатора — свинецорганическое соединение в виде 1,5%-ного раствора в бензоле. Последний одновременно выступает в качестве активирующей углеводородной добавки по отношению к катализатору. После добавления 0,4 мл этого раствора катализатор имеет состав, мас.%: Re 0

3,13; РЬ(С Н .) 1 l,03; бензол 68,68, остальное (A1 0 . Реактор термостатируют при t=35 C и приливают 9,6 мп гексена-1 (0,643 r=0,077 моля). Весовое отношение олефин: Ке20 равно

400. За 3 ч вьделилось 0,662 нл газа. Его состав по данным ГЖХ, об.%: этилен 98, пропилеи 1,5, бутены

0,5. Х<идкие продукты реакции декантируют с катализатора, а катализатор трюкды промывают щ-.гексаном. В жидких продуктах по данным ГХИ содержится

3,896 r (0,0278 r-моль, 72,34% от теории) децена-5. Разгонкой вьщеляют децен-5 с температурой кипения 170-171 С/760 мм рт.ст. в количестве 3,50 г. Эффективность работы катаРезультаты вкслеринента лровелеииа реакции

34фектнвность ка тализатора вюль нрореагнровавкего олефина, моль Re 0

Выход целевых лродук тон, иол 2 одерха ие акNB&Top соста е ката литичес оА сис

ew, иас.2

Отношение дислроориионнрукщего лефнна . Кетот гл од кт одерхаие лроMoTopR н аталит1г ескоА истеие, нас.2 ность, . 2 льное

osoe

Невесткий 20, 00

90 ОО 270

60,9 300,9

Зн(СеН,) 6,0

Пред" лага емий

793,7 4S76,8 10,06 90,44

0,209

Пентаи 15

РЬ(иво

С,Н,), РЬ(С2ну)е

4,17

1 7*3% 418, 7

178 l

2416;2 . 68,81 99,58 и

2,1 8,00 н

91 51 1751

401,&

78,12

8О,О1 .

28,66

2310,9

2,35

3 7913 Рь(С Н ) 6 1 э60 401 ео 2Э 12 ° 2

4 3840 РЬ(СН) . 0634

5 2е94 РЬ(С Нт) 0,972

l 850

95,74

399,8

230S ° 3

70,58

73,20 90 22

Пиклогексал

6 1,50 РЪ(стНу) От3

92,18

91,81

Пеитан

2203

66,3S

64>86

626,6 3613 ° 9

77,10 463 5 2673,5

1134

Рь(С2Нт)4

РЬ(С Й ) О,ЭО1

0,693

7 2к26

Гексан

5 к 04

2999,8

49,56 520,2

64,86 480,9

90,89 !703 .

97,31 . I714

56,77

61ь80

65 ° 16

2773 ° 5

2,81 РЬ(с И,)+

0,357

63 13 468,6 2702 3

98,06

l0 2,95 Рь(a,)4 0,4

Ю 760

69к93 93 ° 12 ll93

75,89 444,6 2564,О

2, 11 Р6(С,Ну), 0,32 .

П р и и е н а н и е. 8 канестае лиснролорцнокнруеа го олиеена берут генсек-l

3 1171 лизатора составляет 1784 г-моль про- реагировавшего гексена-1 / r-моль

Ке 0„.

Пример 2 (раздельное внесе ние тетраэтилсвинца и углеводородного активатора). 0.2011. r катализатора, полученного по методике примера 1, после активации загружают в реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и магнитной мешалкой. 10

После термостатирования при 35 С катализатор обрабатывают 0,33 мл углеводородной.добавки — абсолютированного бензола. Затем в реактор по" дают смесь 6,8540 r (0,0816 мл) гексена-1 и 0,0024 г тетразтнлсвинца.

Состав каталитической системы, мас.Ж: Ке207 2,07; РЪ(С2Н5-)9 0,5; бензол 58,74; остальное А1 05 .

087 ф

Весовое отношение олефина к

Re207 равно 681,6. Эа 4 ч вьделилось

0,576 ил газа. Его состав по данныг1

ГЖХ, об.X: этилен 98, пропилеп 1,5, бутен 0,5. Жидкие продукты реакции декантируют с катализатора, а катализатор трижды промывают H -гексапом.

В жидких продуктах по данным ГЖХ со держится 3,4689 r (0,02477 моля) децена-5, Разгонкой выделяют децен-5 с температурой кипения 170-.171 С в количестве 3,1 г. Эффективность ра" боты катализатора составляет

2378 моль прореагировавшего гексен-1/

/г моль Ее Оуi

Синтез олефинов на различных катализаторах диспропорционнрования приведен в таблице.