Способ получения 5-алкил-2-( @ -цианфенил)пиримидинов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АЛКИЛ2- (Ц-ЩАНФЕНИЛ)ПИРИМИДИНОВ общей формулы где R - амил или гептил взаимодействием, замещенного акролеина общей формулы /СНО R-C СНОС2Ну, где R имеет указанные значения, и производного бензамидина, в спиртовой среде в присутствии метилата натрия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса , в качестве производного бензанию дина используют хлоргидрат п-цианбензамидина .
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51) 4
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ
К ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
К/" / СИ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
fl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3663589/23-04 (22) 18.11.83 (46) 07.08.85. Бюл. ¹ 29 (72) М.А.Михалева, Г.А.Колесниченко и В.П.Мамаев (71) Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР (53) 547.853.4.07(088.8) (56) 1. Заявка ФРГ ¹ 2547737, кл. С 07 D 239/28, опублик. 1976.
2. Патент Швейцарии № 622548, кл. С 09 К 3/34, опублик. 1975 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-AJIIGUI2-(P-ЦИАНФЕНИЛ)ПИРИМИДИНОВ общей формулы
„„Я0„„11714 6 A
- где R — амил или гептил взаимодействием, замещенного акролеина общей формулы
Сно
RC CH0CH где R имеет указанные значения, и производного бензамидина, B спиртовой среде в присутствии метилата натрия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного бензамидина используют хлоргидрат и-цианбензамидина.
1171456
Изобретение относится к улучшенному способу получения 5-алкил-2(И-цианфенил)пиримидинов, которые находят применение в электрооптических устройствах. 5
Известен способ получения 5-алкил2- (h -циа нфе нил) пиримиди нов, з аключающийся в том, что алкилакролеин конденсируют с хлоргидратом и -карбэтоксибензамидина при комнатной тем- 1Î пературе в спиртовой среде в присутствии метилата натрия в токе азота, Образующий-,.я при этом 5-алкил-2(t1-этоксикарбонилфенил) пиримидин действием жидкого аммиака в автоклаве 15 переводят в амид, и последний дегидратируют кипячением с хлорокисью фосфора. Выход целевого продукта на последней стадии 95Х (1), Известен также способ получения 20
5-алкил-2-(р -цианфенил)-пиримидинов, который заключается в том что алкилакролеин конденсируют с хлоргидратом
Р-карбоксамидобензамидина при комнатной температуре в спиртовой среде 25 в присутствии метилата натрия в токе азота. Образующийся при этом 5-алкил2-(p-карбоксамидофенил)пиримидин дегидратируют действием хлорокиси фосфора при кипячении. Выход целево- щ
ro продукта на последней стадии 957 )2) .
Недостатками известных способов являются его многостадийность, использование на конечной атадии агрессивного реагента — хлорокиси фосфора, требующего специального аппаратурного оформления и нейтрализации сточных вод.
Цель изобретения — упрощение про- 40 цесса.
Поставленная цель достигается способом получения 5-алкил-2-(ц-цианфенил)пиримидинов общей формулы я/ / си где R — амил или гептил, заключающимся в том, что замещенный акролеин общей формулы
СНО
R-С вЂ” СНОС Н
5 > где R имеет указанные значения, конденсируют с хлоргидратом «1 -цианбензамидина в спиртовой среде в присутствии метилата натрия.
Пример Получение 5-гептил2-(Yl-öèàíôåíèë)ïèðèìèäèíà.
Смесь 3,98 r 2-гептил-3-этоксиакролеина, 2,41 r хлоргидрата q-цианбензамидина и 30 мл абсолютного этилового спирта нагревают до кипения и прибавляют по каплям раствор 1,62 r метилата натрия в 20 мл абсолютного этилового спирта. Реакционную смесь кипятят 5,5 ч, охлаждают и фильтруют, Фильтрат упаривают досуха, прибавляют 30 мл 10%-ного раствора NaOH, экстрагируют хлороформом 5х50 мл, экстракт промывают водой, сушат над
NgS0q н упаривают. Остаток обрабатывают петролейным эфиром (40-700С;
75 мл), фильтруют и упаривают, Получают 2 г продукта. После перекристаллизации из пентана т.пл. 42-44 С, N 48-51,5 С. Выход 747..
Пример 2. Получение 5-амил-2(п-цианфенил)пиримндина.
К кипящему раствору 5, 10 г
2-амнл-3-этоксиакролеина, 3,63 r хлоргидрата Р.-цианбензамидина в 25 мл абсолютного этилового спирта прибавляют раствор 2, 16 г метилата натрия в 20 мл абсолютного этилового спирта в течение 20 мин. Кипятят реакционную смесь 11 ч, охлаждают, фильтруют и упаривают. К остатку прибавляют 35 мл
10Х-ного раствора NaOH, экстрагируют . хлороформом 5х100 мл, экстракт промь.— вают водой, сушат над MgS0 и упаривают. Остаток промывают небольшими порциями петролейного эфира (70-100 С), и получают продукт с выходом
3,58 r (71X) . Т.пл. 68,5-71 С (из пентана) .
Предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты в одну стадию, исключить использование при этом хлорокиси фосфора и связанное с ее применением сложное аппаратурное оформление, без практического снижения выхода целевых продуктов.
