Способ получения термореактивной фенольной смолы в водной дисперсии

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНОЙ ФЕНОЛЬНОЙ СМОЛЫ в ВОДНОЙ ДИС- ПЕРСИИ, включающий поликонденсацию в водной среде фенола, замещенного fCiw JTiff IS .V:,,;3, . фенола и формальдегида при молярном соотношении 1:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (51)4 C 08 С 8 28

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИй

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPGXOMY СВИДЕТЕЛЬСТВ,Ф

Сн -С1(Сн -C

R С

С11 СНСНСНз (21) 3603848/23-05 (22) 07.06.83 (46) 07.08.85. Бюл. В 29. (72) А.С.Букин, В.С.Хуторсков, О.П.Царев, О.В.Котова, И.P.Рунова, Н.С.Гусакова, О.Л.Воробьев, Г.И.Агафонов и P.ß.Ãóðâè÷ (71) Ленинградское научно-производственное обьед*некие "Пигмент" (53) 678.632(088 ° 8) (56) Технология пластических масс.

-Перевод В.В.Коршака, М.,"Химия", 1976, с. 310-318.

Патент Японии В 5143879, кл. С 68 С 14/ 16, опублик. 1976. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАК»

ТИВНОЙ ФЕНОЛЬНОЙ СМОЛЫ В ВОДНОЙ ДИС-

ПЕРСИИ, включающий поликонденсацию в водной среде фенола, замещенного фенола и формальдегида при молярном соотношении 1:(1, 1-1) .4 при 60-90 С. о в течение 2,5-8 0,÷ в присутствии эмульгатора, отличающийся, тем, что, с целью упрощения технологии и регулирования времени отверждения смолы, процесс проводят при рН

8-12 в присутствии 3-15 мас.7. от фенола эмульгатора — карбоксилатного сополимера общей формулы где Š— С6Н, СН;

2m: n: р=1: (1,0-1, 75): (2,25-3,0) мол. массы 1800-2500, а в качестве замещенного фенола — дифенилолпропан, еб-фенилэтилфенол.

1 11714

Изобретение относится к способам получения водных дисперсий термореактивных фенольных смол, в частности для создания защитных покрытий, в качестве связующего при пропитке волок- нистых материалов, для модификации каучуковых и других дисперсий.

Целью изобретения является упрощение технологии и регулирование времени отверждения смолы. 10

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 109,4 r (1,16 моль) фенола, 127 г 31Х-ного водного раствора формальдегида 15 (1, 28 моль) (МС 1: 1, 1), 64 r дистиллированной воды, 44 г 257-ного водного. раствора аммиака и 50,4 r 30,67ной водной дисперсии полимерного эмульгатора, (15 мас.7. на 100 мас. 2p фенола), имеющего состав в соответствии с формулой, где R — CN, à m=20, n=35, p=45 Смесь с рН 12 нагревают до 90 С и выдерживают при поо стоянном перемешивании в течение

2,5 ч. Затем охлаждают до комнатной температуры.

Сухой остаток полученной дисперсии составляет 4 1,57, рН 12,0, время отверждения 3 мин 50 сек. Дисперсия 30 устойчивая — не расслаивается в течение 6 мес.

Пример 2. Процесс проводят по примеру 1 с тем отличием, что в качестве замещенного фенбла исполь-З5 зуют дифенилолпропан — 136,6 r (0,6 моль), а в качестве формальдегида — гексаметилентетрамин — 28 г (МС 1:2) . Эмульгатор, который имеет состав в соответствии с формулой, gp где R" CN, m=20, n=20, р=60, вводят в виде 327-ной водной дисперсии в количестве 42,8 г (10 мас. на 100 мас.7 фенола). Вводят также

244 r дистиллированной воды. Реакци- gg о онкую смесь с рН 8 нагревают до 60 С и выдерживают при перемешивании в течение 8 ч. Затем охлаждают до комнатной температуры.

64 2

Сухой остаток дисперсии составляет 43,4Х, рН 11,3, время отверждения 26 мин 30 с. Дисперсия устойчивая — не расслаивается в течение

1 года.

Пример 3. Процесс проводят по примеру 2 с тем отличием, что в качестве замещенного фенола используют 11 --фенилэтилфенол — 124,7 r, гекса — 61,8 r, так, что MC 1:4. Полимерный эмульгатор, где в соответствии с формулой R — С6H5 m 20, n=30, p=50, вводят в виде 22,67-ной водной дисперсии в количестве 16,5 г (3 мас. . на 100 мас.Х фенола) и 187 r дистиллированной воды. Реакционную смесь с рН 11,0 нагревают до 76 С и

О выдерживают в течение 6 ч. Затем охлаждают до комнатной температуры.

Сухой остаток дисперсии составляет 47,2Х, рН 11,5 ° Время отверждения О. Дисперсия стабильна 6 мес.

Контрольный пример 1.

Процесс проводят по примеру 1 с тем отличием, что в качестве эмульгатора используют полиметакриловую кислоту в количестве 15 мас.7 на

100 мас. фенола. Поликонденсация проходит в массе. Дисперсии не образуется.

Контрольный пример 2 (по известному cnoco6y).

Процесс проводят по примеру 1 с тем отличием, что в качестве эмульгатора используют поливиниловый спирт в количестве 15 мас. . на

100 мас.7. фенола. Поликонденсация происходит в массе. Дисперсия не образуется.

Полученные результаты приведены в таблице.

Введение в исходную реакционную смесь полимерного эмульгатора указанного состава позволяет проводить синтез в устойчивой коллоидно-дисперсионной системе и эффективно регулировать степень конденсации смолы в дисперсии, не нарушая стабильности системы.

1171464

Показатели

Пример

Контрольные о

Температура, С

60

90

Пр одолжи тел ьн ос т ь процесса, ч

2,5

2,5

2,5

R — CN R — CN

Поли ви ниловый

Состав эмульгатора

Полиметакриловая кислота

m=20

m=20 спирт

n=20

n=35

n=30

p=4 5 р =60

p=50

10

15

Молярн ое с оот ноше ние фенол:формальдегид 1: 1, 1 1: 2

1:4

1:1 1

1, 1-1 рН реакционной смеси 12

8,0

11,0

12

41,5 43,4 47, 2

Л и с и е р с и я е с т ь Нет дисперсии

Нет дисперсии

Устойчивость

11,3 рН дисперсии

11,5

3 мин

50 с

15 мин

30 с

26 мин 0

30 с

12 мин

20 с

Время отверждения смолы

Составитель Б.Гришин

Редактор Н.Егорова Техред А.Бабинец Корректор И.Эрдейи

Заказ 4813/24 Тираж 475 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IIIIII "Патент", r.Óæãoðoä, ул.Проектная, 4

Количество эмульгатора, мас.Е на

100 мас.Ж фенола

Содержание нелетучих веществ в дисперсии, 70

R С Н

m=20